第八章 氧化还原及电极电势.pptVIP

7.1 氧化还原反应的基本概念 二、氧化值 二、氧化值 氧化值升高的过程称为氧化 二、原电池的表示方法 4）电极的类型及符号 四、电极电势的产生 电极电势和电池电动势的应用APPLICATION OF ELECTRODE PRIMARY CELL POTENTIAL 三、判断氧化还原反应的程度 四、电势法测定溶液的pH 小结 第三节 影响电极电势的因素 对于任一电极反应： aOX+ne==cRed 当T=298K时，电极电势能斯特方程为： ? 　　一、能斯特方程 例如对于MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 例如对于2H2O + 2e- = H2( g,PH2)+ 2OH- ? ? ? 第三节 电极电势和电池电动势的应用 ? ?小，Red还原能力强。 ? ?大，Ox氧化能力强。 例:将下列氧化剂、还原剂按 照由强到弱分别排列成序。 Fe2+ Ni Cl2 I- Fe3+ H2 Cl- 氧化剂由强到弱分别: Cl2Fe3+ Fe2+ 还原剂由强到弱分别: Ni H2 I- Fe2+ Cl- 一、判断氧化剂、还原剂的相对强弱 1、对角线方向相互反应原则 Ox 1+ Red2 ? Red1+ Ox2 强 弱 强 弱 例:试解释在标准状下，三氯化铁溶液为什么可以溶解铜板? 解：Fe3++Cu?2Fe2++Cu2+ Cu2++2e-?Cu, ??=0.337V Fe3++e-?Fe2+,??=0.770V　　 二、判断氧化还原反应进行的方向 2、用电动势判断氧化还原反应进行的方向 标态下： 若E 0 若E 0 正向自发 对于任一反应： aA+bB===dD+eE 逆向自发 若E ? 0 若E ? 0 正向自发 逆向自发 例：判断2Fe3++2I-=2Fe2++I2在标准状态下和CFe3+=0.001mol·L-1 ,CI-=0.001mol·L-1 , CFe2+=1mol·L-1 时反应方向如何?已知? ? （Fe3+/Fe2+） =0.770V 　　 ??（ I2 /I- ）=0.535V。 解：在标准状态： Fe3++e-?Fe2+ 2Fe3++2I-=2Fe2++I2 得到电子 2I- -2e ? I2　 正极 ?+?=0.770V 失去电子　 负极　 E?= ?+? - ?_?= 0.770-0.5350 ?_?=0.535V 反应正向进行。 氧化剂电对 还原剂电对 E?= ?氧化剂电对? - ?还原剂电对? 若在非标准态时: 　 反应逆向进行。 CFe3+=0.001mol·L-1 ,CI-=0.001mol·L-1 , CFe2+=1mol·L-1 　　 2Fe3++2I-=2Fe2++I2 E= ?氧化剂电对 - ?还原剂电对 反应的程度可用平衡常数K ?的大小来衡量 ? ? = 0592 . 0 ( ） 还原剂电对 氧化剂电对 j j - n ? ? 对于任一反应： aA+bB===dD+eE lgK? = 1×[? ?(Ag+/ Ag) - ? ?(Fe3+ / Fe2+ ) ]/0.0592 例题: 计算反应: Ag+ + Fe2+ = Ag + Fe3+ ，298K时的K? ; 已知? ?(Ag+/ Ag) = 0.7996 V, ? ?(Fe3+ / Fe2+ ) = 0.771V。 解: 0592 . 0 ( lg ） 还原剂电对 氧化剂电对 j j - = n K ? ? ? Ag+ + Fe2+ = Ag + Fe3+ +1 0 +2 +3 氧化剂电对 还原剂电对 = 0.483 = 1× (0.7996 - 0.771) /0.0592 K? = 3.04 n=1 玻璃电极（glass electrode) 膜电极 PH计 玻璃电极 一般为0.1mol·L-1 AgCl电极 作内参比电极 水化层 离子交换速度与扩散速度不同，因而产生电势差。 膜电势 ? 指示电极 (-)玻璃电极|待测溶液| | ? 饱和甘汞电极(+) ? (-)玻璃电极|标准缓冲溶液| | 饱和甘汞电极(+) ? (-)玻璃电极|待测溶液| | 饱和甘汞电极(+) 定位 ? Ex-Es=0.0592(PHx-PHs) 参比电极 电极的类型 判断氧化还原反应方向 若E 0 若E 0 正向自发 逆向自发 判断氧化还原反应的限度 ? ? ? * * * 第七章 氧化还原与电极电势 氧化还原反应是自然界存在的一大类非常重要的化学反应, 它在生命过程中