第四章_电极过程概述.pptVIP

三、电极过程的研究方法 1、弄清电极反应的历程，确定电极过程的各个单元步骤及其动力学特征。 2、实验测量被研究体系的动力学参数，综合得出该电极过程的动力学特征。 3、如果电极过程的动力学特征与某个单元步骤的动力学特征相符，就可以判定该单元步骤是速度控制步骤。 三、电极过程的研究方法 4、测定速度控制步骤的动力学参数。 5、测定非速度控制步骤的热力学平衡参数或其他热力学参数。 第四章 电极过程概述 第四章 电极过程概述 电化学反应过程：阳极反应、阴极反应、液相传质 电极过程：把发生在电极/溶液界面上的电极反应、化学转化和电极附近液层中的传质作用等一系列变化的总和统称为电极过程。 电极过程动力学：有关电极过程的历程、速度、影响因素的研究称为电极过程动力学。 第四章 电极过程概述 §4.1 电极的极化现象 §4.2 原电池和电解池的极化图 §4.3 电极过程的基本历程和速度控制步骤 §4.4 电极过程的特征 §4.1 电极的极化现象 一、电极的极化 二、电极极化的原因 三、理想极化电极和理想不极化电极 四、电极极化的有关名词 五、极化曲线 六、极化曲线的测量 一、电极的极化 电极的极化：有电流通过时，电极电位偏离平衡电位的现象。 二、电极极化的原因 1、平衡状态：电极反应的物质交换和电荷交换平衡，外电流为零。 2、极化作用：外电流流过电极时，电子的流动使电极表面电荷发生积累，电极电位偏离平衡状态。 3、去极化作用：电极表面发生电极反应，吸收电子运动传递过来的电荷，使电极电位恢复平衡的状态。 4、电极极化的原因： 极化作用＞去极化作用 电荷在界面积累 电极电位偏离平衡电位 三、理想极化电极和理想不极化电极 理想极化电极：电极上不发生电极反应，流入电极的电荷全部都在电极表面积累，使电极电位发生改变。如：滴汞电极。 理想不极化电极：电极反应速度很大，流入电极的电荷全部都能通过电极反应消耗，不在电极表面积累，电极电位不发生变化。如：饱和甘汞电极。 四、电极极化的有关名词 1、电极的极化：有电流通过电极时，电极电位偏离平衡电位（或稳定电位）的现象。 2、阴极极化：电极电位偏离平衡电位向负移。 3、阳极极化：电极电位偏离平衡电位向正移。 4、极化电位：有电流通过时的电极电位。 5、静止电位：无电流通过时的电极电位，包括平衡电位（可逆电极）和稳定电位（不可逆电极）。 四、电极极化的有关名词 6、过电位：在一定电位下，电极电位与平衡电位的差值。 过电位取正值： 7、极化值：有电流通过时的电极电位（极化电位）和无电流通过时的电极电位（静止电位）的差值。 五、极化曲线 极化曲线：过电位或电极电位随电流密度变化的关系曲线。 讨论： I = 0 时，E = 静止电位。 曲线1、2的极化性能不同。相同电流密度反应2比反应1阴极电位负，表明反应较难于进行。 五、极化曲线 极化度（反应电阻）：极化曲线上某一点的斜率为该电流密度下的极化度。表示电极反应进行的难易程度。 五、极化曲线 电极反应：有电子参与的氧化还原反应。 电极反应速度用电流密度表示： 电极反应速度按异相化学反应表示： 电极上有1摩尔物质还原或氧化，就需要通过nF电量。 电极反应速度用电流密度表示： 当电极反应达到稳定状态时，外电流全部消耗于电极反应，即代表了电极反应速度。 电极表面积 （4.3) （4.2) 六、极化曲线的测量 1、恒电流法：给定电流密度，测量电极电位，得到电极电位与电流密度的关系曲线。 2、恒电位法：给定电极电位，测量电流密度，得到电流密度与电极电位的关系曲线。 六、极化曲线的测量 3、稳态法：测定电极过程达到稳定状态后的电流密度与电极电位的关系。 4、暂态法：测定电极过程未达到稳定状态的电流密度与电极电位的关系，包含时间因素的影响。 六、极化曲线的测量 恒电流法基本测量线路图。 极化回路 测量回路 电位计 六、极化曲线的测量 恒电位法基本测量线路图。 极化回路 测量回路 §4.2 原电池和电解池的极化图 极化图：把表征电极过程特性的阴极极化曲线和阳极极化曲线画在同一各坐标系中。 极化的一般规律：阴极极化使电极电位变负。 阳极极化使电极电位变正。 阴极反应 还原反应 阳极反应 氧化反应 一、原电池的极化图 电池电动势： 电池端电压： 极化后： 正极 负极 与电动势方向相反 二、电解池的极化图 电池电动势： 电池端电压： 极化后： 正极 负极 与电动势方向相同 §4.3电极过程的基本历程和速度控制步骤 一、电极过程的基本历程 二、电极过程的速度