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抗氧剂概述 作者 (---------------------------------------） 摘要：本文主要介绍抗氧剂的发展现状，分类，作用及作用机理，以及抗氧剂在高分子领域的应用。 关键字：抗氧剂，发展现状，应用。 0 引言 广义上说，多数弱还原剂都是抗氧化剂，只是根据不同的工业用途选取合适的。有较高化学、物理稳定性的，或是低毒性的弱还原剂，都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。例如：柠檬酸是有弱还原性的有机酸，我们可以将其运用于饮料配方中起着抗氧化剂的作用；食品摆放时间长了容易氧化变质，可以加入少量抗氧剂来延长它们的储存时间；塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料容易发生热氧降解反应，加入抗氧剂可以保持高分子材料的优良性能，延长使用寿命…… 有机化合物的热氧化过程是一系列的自由基链式反应，在热、光或氧的作用下，有机分子的化学键发生断裂，生成活泼的自由基和氢过氧化物。氢过氧化物发生分解反应，也生成烃氧自由基和羟基自由基。这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应，导致有机化合物的结构和性质发生根本变化。抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基，或者促使氢过氧化物的分解，阻止链式反应的进行。能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物，称为主抗氧剂；能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物，称为辅助抗氧剂。 1全球抗氧剂发展现状 随着世界范围内合成材料，尤其是通用型塑料的产量快速增加，促进和刺激了全球抗氧化剂产能的迅速增长，塑料抗氧剂的生产能力由1995年的13万t上升到2003年的24万t以上，年均增长率保持在8%左右，高于某些传统塑料助剂品种增长率。 1.1全球主要抗氧剂的生产公司有： 1.1.1汽巴精化 该公司是世界上受阻酚抗氧剂研制开发最早的公司之一，也是目前世界上最大的抗氧化剂生产商，在世界各大洲均建有独资或合资的抗氧剂生产厂，各类抗氧剂生产能力约9万t/a，2002年产量约为8万t，占全球抗氧剂市场的50%左右。 1.1.2美国大湖公司 美国大湖公司原来主要生产阻燃剂，从20世纪90年代开始大力发展抗氧剂业务，1992年收购了意大利埃尼公司的抗氧剂生产厂，1996年又进军亚洲，在韩国建立合资企业，2000年与沙特阿拉伯的A.H.Al.Zamil公司合资，生产抗氧剂，以满足中东地区需求。大湖公司近年来在全球范围内向汽巴精化的垄断地位发起挑战，能力与产量快速增加，目前生产能力约为3.8万t/a，2002年产量超过3万t。 1.1.3亚洲地区 近10年来，亚洲地区是世界塑料生产与消费增长最快的地区，年均增长率高达两位数，自然抗氧剂生产发展与需求也快速增加。生产厂家主要集中在中国、韩国、中国台湾与日本。中国台湾的妙春公司建有7000t/a装置，加上其他小厂，生产能力约为1万t/a；中国大陆生产能力约为3.7万t/a；韩国生产能力约为1万t/a；日本生产能力约为7000t/a；亚洲地区生产能力约为6.7万t/a，2002年产量约4.3万t左右。 1.1.4北美、西欧和亚洲地区是全球抗氧剂主要生产和消费地区 2002年，北美、西欧、日本三地区消费抗氧化剂约为12.3万t，其中主抗氧剂约占55%，辅助抗氧剂45%。主抗氧剂中受阻酚类为主，尤其以抗氧剂1010、1076等高效型产品为重点，值得注意的是含氮杂环多酚类高熔点抗氧化剂品种消费量呈现快速增长势头。辅助型抗氧剂以亚磷酸酯、硫代酯类为主。 目前世界石化界正经历一个整合期，很多世界级的石化企业为了提高自身竞争力，使资源配置更有效率、更符合规模经济原则，进行规模巨大的并购，并购的结果导致合成树脂集中到少数大型石化巨头手中，对塑料抗氧剂工业的影响是，这些企业可能会倾向于简化供应渠道，只与少数助剂企业打交道，节省采购费用，由于采购量巨大，可能会压低采购价格，从而进一步降低生产成本。由于上述因素影响，世界塑料抗氧剂生产商也采用相应措施，并逐渐在开发、生产和销售实施，一是通过并购、收购、转卖、产品结构调整等多种方式，扩大规模，保持或扩展技术与市场优势或确立在某一领域内的霸主地位，近年来各种并购行为连续不断进行，许多企业采取海外扩张，将局部或地区性供应转化为全球供应如世界最大的塑料抗氧剂生产商汽巴公司先后在北美、印度、中国、日本建设新生产装置；美国大湖公司在沙特阿拉伯建设抗氧剂装置，以满足中东地区的需求；2003年法国Elioken化学公司在中国宁波建设系列抗氧剂生产装置，计划2004年第三季度建成投产。二是主要塑料抗氧剂生产商为了提高竞争力，对市场信息、技术动向、推广应用、售后服务予以高度重视，并加大力度，通过各种渠道扑捉市场各种信息，与用户建立紧密关系，了解用户对助剂的需求，寻找新课题，开发新产品，由于市场竞争激烈的所使，新产品开发至商品化产品时间明显缩短，如汽巴公司塑料添