过渡金属钒钼合物在中孔硅分子筛上的组装.pdfVIP

摘 要 分别以十二胺(DDA)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB0为模板 剂，成功合成了HMS、MCM-41两类纯硅及V、Mo、Ti、Fe等杂原 子取代的中孔分子筛。XRD和FT．瓜表征表明：不同金属杂原子的 嵌入对模板剂的组装效果和分子筛的晶体有序度有不同程度的影 响，其中V、Mo、Ti嵌入的效果较好，Fc嵌入的效果较差。 首次研究了HMS、MCM-4I载体表面羟基或氨基与VOCl2、 MoOCh化合物的交换反应。金属含量测定和FT删￡征结果表明： 交换时间和温度是影响交换反应的主要因素，其中交换温度可能影 响了交换反应的模式。在此基础上，采用四种组装方法，首次成功 两类中孔载体上。 对上述过渡金属骨架取代或表面接枝的中孔催化材料，用DR UV-Vis及比表面积和孔容测定仪进行了表征。结果表明：不同金 属嵌入或接枝到同种中孔载体上，其活性中心的配位状态存在一定 的差异；而同种金属嵌入或接枝到不同中孔载体上，其活性中心的 配位状态也有所不同。比表面积和孔容测定表明：过渡金属嵌入或 过渡金属及其络合物接枝的中孔材料，其比表面积和孔径都有不同 程度的减小。 以苯乙烯、丙烯酸和丙烯酸甲酯为探针，系统考察上述骨架嵌 入和表面接枝两种方式制备的中孔催化剂的催化氧化性能，结果表 明：含钒、钼的HMS类催化剂的活性比含钒、钼的MCM--41类催化 剂的活性好，可能与前者有较高的金属含量有关；用表面接枝 DETflE体后，催化活性有所下降，环氧化物选择性有一定程度的上 能与组装方式不同，其接枝金属络合物的含量及配位状态存在差异 有关。 本文的研究工作为含过渡金属活性中心的新型中孔分子筛材 料的合成，尤其是在手性过渡金属络合物接枝的中孔分子筛催化新 材料的制备、催化性能的研究和不对称合成等方面打下了坚实的基 础。 关键词：钒钼络合物； 中孔分子筛； 嵌入； 组装 苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸甲酯环氧化反应 II ABSTRACT subsfituted Vanadium,molybdenum,titanium，kon HMS(V，Mo， Ti，Fe-HMS)and substitutedMCM-41have vanadium，molybdenum been neutral synthesizedby using dodecylamme(DDA)and hexadecyl ammonium trimethyl bromide(CTABr)as templaling agents FT-IR and indicatethatthe pattern speclra respectively．XRD orTi have of彰Mojatoms littleinfluencesOilthe incorporatious effectsof the assembled and order