不同取代苯基卟啉-5-氟尿嘧啶化合物合成及表征-synthesis and characterization of different substituted phenyl porphyrin - 5 - fluorouracil compounds.docxVIP

学位论文原创性声明本人所提交的学位论文《不同取代苯基卟啉-5-氟尿嘧啶化合物的合成及表征》，是在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的原创性成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中标明。本声明的法律后果由本人承担。论文作者（签名）：指导教师确认（签名）：年月日年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解河北师范大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权河北师范大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。（保密的学位论文在年解密后适用本授权书）论文作者（签名）：指导教师确认（签名）：年月日年月日II1前言自然界中存在多种天然大环化合物，卟啉就是其中的一种，这类物质不仅在动植物体内极其常见，而且还能参与一些生理过程并在此过程中显现出了非常巨大的作用。生物体的存在几乎离不开卟啉化合物，为此，对卟啉化合物的研究就成为了一项非常必要的工作。经过近百年的研究，专业人士已经在卟啉类物质的制备方面取得了巨大的成就，包括对原料、实验方法及所需条件等都做了比较系统的了解，另外对这类化合物性质的研究也颇有涉及。氧在植物体内的运输、储藏等[1]一系列过程都需要卟啉的参与。卟啉化合物在医学上的应用更为突出，对癌症的治疗有很大帮助，因此，长期以来这类物质一直都被作为药物应用于临床，科学家对此也进行了广泛而深入的研究并对药物的功效给予了肯定。可见，从理论角度上看，卟啉化合物是一种极其重要的物质；从应用角度上看，卟啉化合物所起的作用更是不可低估。所以，近些年这类物质的应用又被广泛发掘，并在逐渐向更多的领域扩展和延伸。目前它们的应用已遍布从医学到越来越受关注的环境化学等各个领域。比如在环境方面，在汽车尾气的处理过程中可以加入卟啉化合物，这样就会使有毒气体更容易地转化为无毒的气体排出，进而减轻汽车尾气中有害物质对大气的污染，卟啉在其中起的是催化作用[2]。另外卟啉又是一类非常敏感的物质，因此在分析化学中又广为应用，主要是用作显色剂，表现出的灵敏度极高。当然，这些都更加激起了各领域科学家的研究兴趣，同时也推动了抗癌药物的研究进展[3]，相信癌症治疗的前景会更加光明。常见的化疗药物有很多，其中嘧啶拮抗剂就是被广泛应用的一种，同时它的抗代谢作用很强，因此又是一种很好的抗代谢药物。5-氟尿嘧啶(以下简称5-Fu)就属于嘧啶拮抗剂的一种，从被发现到现在，它在抗癌药物中的地位和作用一直都是举足轻重的[4]。5-Fu在治疗多种癌症中的作用不可低估，效果也是非常显著的。但是任何药物本身都存在一定的副作用，5-Fu也不例外，它在治疗癌症的过程中会对人体一些器官的功能造成伤害，进而导致一些不良反应的出现，这使得其在临床上的应用受到限制。为了解决这些问题、使药物更好地发挥疗效，科学工作者对5-Fu的研究一直都未松懈，其中在对它的修饰方面已经取得了令人瞩目的成就。1.1卟啉概述1NHNNNMNHNNN图1卟吩图2金属卟啉OC20H39ONNOCMgH3CONNOHOOCHOOCCH2CH2CH2CH2NHNNHN图3叶绿素图4原卟啉Ⅸ卟啉是通过卟吩核形成的，因而这类化合物也就具有卟吩核所具有的性质，由以上几图可知，它是一类共轭性非常强的大环芳香物质[5]。卟啉化合物结构上的特殊性使得它们在生理活性方面表现出了一定的优越性。图4是原卟啉Ⅸ类物质的结构式，它是最常见的一类卟啉化合物，广泛应用在医学方面，是光动力疗法中很有用的光敏剂，对癌症的治疗起到了相当积极的作用。图2是金属卟啉[6]的结构式，它与图1物质的区别是：图2物质中的金属离子取代了图1物质氮上的H。由图3可以看出，叶绿素属于金属卟啉化合物。在自然界中，金属卟啉占绝大部分，也是卟啉化合物的主要存在形式。另外，卟啉化合物还具有非常优越的物理化学性质。从物理性质上看：在水和碱性溶液中，多数卟啉都不溶解，极少数微溶；卟啉溶液呈现出不同程度的荧光效应；卟啉都具有较高的熔点；是一类对热极其稳定的颜色较深(一般为紫色或暗紫色)的固体物质。从化学性质上看：物质本身同时具有酸碱两种性质；容易与金属元素(包括金属盐水合物中的金属元素)发生络合，并且反应条件相对较简单。由此可见，卟啉化合物有着极其重要的应用价值，也正是因为这样，科学工作者对它的研究已有数十年的历史，并且随着研究的进一步发展，不久的将来卟啉化合物在更多领域的应用优势也会逐渐的显现出来。1.2卟啉及其衍生物的发展现状、应用研究进展卟啉及其衍生物的发展现状和研究进展主要体现在其应用方面。尤其是随着科技的不断发展，它的应用正在向更多的领域渗透。以下是其在几个主要方面的应用研