物理化学第七章第六节.pptVIP

第七章 传热 一、电池电动势与电池反应ΔrGm的关系 二、由电动势的温度系数计算电池反应的ΔrSm 三、由电动势及电池电动势的温度系数计算电池反应的ΔrHm 四、电池反应的热 五、电池反应的标准平衡常数 一、 电池电动势与电池反应ΔrGm的关系 * * 第六节 可逆电池热力学 电池的电动势（E）：是指当通过电池的电流趋近于零时阴、 阳极之间的电势差。 根据热力学原理，在恒温恒压的可逆过程中有 ΔrGm=－Wr。 在可逆电池中，则有 ΔrGm＝-zFE 如果电池中各反应物质都处于标准状态（aB=1）时，则有 EΘ为标准电动势，是电池中各反应物质都处于标准状态且不 存在接界电势时电池的电动势。 二、由电动势的温度系数计算电池反应 的ΔrSm 电动势的温度系数（ ）：是指一定压力下电动势随温 度的变化率。 根据式ΔrGm＝-zFE有 又因为 ΔrSm＝－ 所以 ΔrSm=zF 三、由电动势及电池电动势的温度系数计算电池反应的ΔrHm 在恒温条件下有 ΔrHm= ΔrGm + TΔrSm 将式ΔrGm＝-zFE和式ΔrSm=zF 代入上式得 ΔrHm=－zF[E－T ] 测得任一温度下的电动势和电动势温度系数，就可以计算出 电池反应的ΔrHm，同样，已知电池反应的ΔrHm和电动势温度 系数，就可以计算电池在任一温度时的电动势。 四、电池反应的热 由于可逆电池中的化学反应过程都是可逆的，电池反应的摩尔 反应热Qr,m为可逆热，所以 Qr,m=TΔrSm， 将式ΔrSm=zF 代入该式得： Qr,m=TΔrSm= zFT 从上式可以看出，可逆电池在恒温条件下放电时，若 ﹥0，则Qr,m﹥0，电池从环境吸热 ﹤0，则Qr,m﹤0，电池向环境放热 =0，则Qr,m=0，电池即不吸热也不放热。 五、电池反应的标准平衡常数 根据化学平衡理论可知 与式 结合可得到电池标准电动势与电池反应标 准平衡常数的关系式 如果已知电池的标准电动势EΘ，就可应用上式计算电池反应 的标准平衡常数KΘ。 * *