高分子材料韧化机理分析.pptVIP

图11 LDPE试样因环境作用产生的银纹特征， 银纹尖端区域形成孤立的空洞 图12 LDPE试样因应力作用产生的银纹特征， 银纹尖端区域有塑化的银纹质 两种银纹的差异 剪切屈服带 　剪切屈服带是材料内部具有高度剪切应变的薄层，是在应力作用下材料局部产生应变软化形成的。剪切带通常发生在缺陷、裂缝或由应力集中引起的应力不均匀区内，在最大剪应力平面上由于应变软化引起分子链滑动形成。 图8-53 聚对苯二甲酸乙二酯中的剪切屈服带 在拉伸实验和压缩实验中都曾经观察到剪切带（图8-53），而以压缩实验为多。理论上剪切带的方向应与应力方向成45o角，由于材料的复杂性，实际夹角往往小于45o。 银纹和剪切带是高分子材料发生屈服的两种主要形式。 银纹是垂直应力作用下发生的屈服，银纹方向多与应力方向垂直； 剪切带是剪切应力作用下发生的屈服，方向与应力成45o和135o角。 无论发生银纹或剪切带，都需要消耗大量能量，从而使材料韧性提高。发生银纹时材料内部会形成微空穴（空穴化现象），体积略有涨大；形成剪切屈服时，材料体积不变。 总结 裂纹尖端分子链绷紧、化学键断裂 高分子材料基体发生局部塑性形变（屈服）的基本形式 小范围塑化流动区 单个银纹 大范围塑化流动区 多个银纹 剪切屈服带 大范围塑化流动区 大量银纹 大范围剪切屈服带 试 样 宏 观 变 化 总结 　塑料基体中添加部分橡胶后，橡胶作为应力集中体能诱发塑料基体产生银纹或剪切带，使基体屈服，吸收大量能量，达到增韧效果。 　材料体系不同，发生屈服的形式不同，韧性的表现不同。有时在同一体系中两种屈服形式会同时发生，有时形成竞争。 橡胶增韧塑料虽然可以使塑料基体的抗冲击韧性大幅提高，但同时也伴随产生一些问题，主要问题有增韧同时使材料强度下降，刚性变弱，热变形温度跌落及加工流动性变劣等。这些问题因源于弹性增韧剂的本征性质而难以避免，使塑料的增韧、增强改性成为一对不可兼得的矛盾。 3. 高分子材料增韧新方法、新进展 3.1液晶聚合物增韧 液晶聚合物（LCP）是介于固体结品和液体之间的中间状态聚合物，其分子排列不像固体晶态那样有序，但也不像液体那样无序，而是具有一定的有序性。 它是一种新型的高分子材料，在熔融态时一般呈现液晶性。这类材料具有高强度、高刚性、耐高温、电绝缘性等优异性能，应用于电子电气、光导纤维、汽车及航空航天等众多领域。 * 付瑞东 rdfu@ysu.edu.cn * 3.1 环氧树脂的介绍 环氧树脂（EP）具有良好的介电性能、化学稳定性、粘接性和加工性等特性，使其在胶粘剂、复合材料、灌封材料、涂料、电子电气器件和航空航天材料等领域发挥熏要的作用。 EP作为交联度很高的热固性材料其裂纹扩展属于典型的脆性扩展，固化后存在韧性不足、耐冲击性较差和容易开裂等缺点，难以满足工程技术的要求，使其应用受到一定限制，因此对EP的增韧改性一直是中外研究人员的“热门”课题。 液晶聚合物增韧EP的途径 制成热致性液晶EP．通过选用适宜的固化剂．使液晶EP在液晶温度范围内低温固化，使固化物的韧性提高。利用液晶EP对普通EP进行改性是实现EP高韧性化。 采用共混方式将TLCP加人到EP中进行增韧改性，所使用的TLCP又可分为与EP有化学反应的热致性液晶和与EP没有反应的热致性液晶两种。 液晶聚合物增韧EP的机理 TLCP增韧EP的机理主要是裂纹钉扎作用，TLCP本身作为第二相（刚性与基体接近）又有一定的韧性和较高的断裂伸长率，若其体积分数适当，就可以发生裂纹钉扎增韧作用，即TLCP对裂纹扩展具有约束闭合作用，它像一座桥横架在断面上，将裂纹的两边联接起来形成桥联作用，使两者连接处的裂纹起钉扎作用，从而阻止裂纹进一步扩展。少量TLCP原纤的存在可以阻止裂纹，提高脆性基体的韧性而不降低材料的耐热性和刚度。 3.2.IPN网络增韧 IPN网络是由两种或者多种聚合物分子链相互贯穿并以化学键的方式各自交联而形成的网络结构。这些网络结构是通过所谓的拓扑键结合的。 IPN网络的增韧的原理 IPN网络通常以溶胀法把一种组分的单体引入另一种组分的交联聚合物中，然后进行交联，这样制得的IPN中各组分可以达到分子水平的混合，并且两相均为连续相，是一种互相贯穿的网络结构，这种结构在外力作用下,网络发生大变形，吸收外界能量，起到增韧作用。 3. 3纳米材料增韧 纳米材料由于平均粒径小、表面原子多、比表面积大、表面能高，因而其性质既不同于单个原子、分子，又不同于普通的颗粒材料，显示出独特的表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应等特性，具有许多常规材料所不具有的性能。 纳米材料增韧机理 纳米粒子在界面上与环氧基团形成