第18章f区元素.pptVIP

第十八章 f区元素 §18.1 镧系元素 镧系元素性质的两种递变方式： 单调递变： 在离子晶体或水溶液体系中形成Ln3+状态的性质都是随原子序数的增加而逐渐变化的。如Ln3+的离子半径，气态离子水合焓，LnCl3的晶格能，Ln(OH)3的酸碱性和溶解度，配合物的稳定性等性质。原因是Ln3+最外层电子构型为4f0?14，随原子序数的增加单调变化。 双峰递变： 在金属单质或共价态时，镧系元素的性质都是原子序数的增加出现双峰或双谷。这些异常出现在Eu和Yb两元素上。如原子半径，第三电离能，熔点，原子化焓等性质。原因是这两个元素的4f亚层处于半满和全满状态。 都是活泼金属，活泼性随原子序数增加而增大。金属都是强还原剂，还原性仅次于碱金属，与镁相近，比铝和锌强。 §18.2 锕系元素 18.2.1 锕系元素概述 三类：Ac,Th 6d1?27s2 Pa,U,Np,Cm 5fn-16d17s2(n7) 其余为5fn7s2(n7) 说明5f轨道与6d轨道之间的能量差很小，容易参与成键。尤其是前半部分。所以前半部分元素的高氧化值化合物稳定。 3. 锕系收缩 18.2.2 钍和铀及其化合物 鉴定Na+：Na++ZnAc2+3UO2Ac2+HAc+9H2O= NaZn(UO2)3Ac9?9H2O(s)+H+ §18.3 核化学简介 核化学是一门研究各种化学元素核转变规律的科学，研究范围涉及原子核的反应、性质、结构、分离和鉴定等。它与核物理构成原子能科学的基础。 18.3.1 核结构 1. 核结构 原子核由质子和中子组成，占原子总体积的极小一部分，而占原子质量的绝大部分，因此密度很大。 组成原子核的质子(p)和中子(n)统称核子，质子和中子的和等于质量数A，质子数等于核电荷数Z，也就是原子序数，中子数N等于A-Z。 具有确定质子数和中子数的原子核所对应的原子称为核素，用符号 表示。原子序数相同而质量数不同的核素互称同位素，如7Li和6Li为锂的两种同位素，简称锂-7和锂-6。 质子带正电荷，彼此间排斥力很大，它们能与中子结合于体积很小的原子核中，说明原子核中存在着很强的结合力，即核力。核力很大，但力程很短，10-15m。对于稳定的核，通常的化学变化和物理变化的能量不足引起核反应，要使其反应需要极高的能量输入。 2. 原子结合能 ⑴ 质量亏损 原子核的质量与组成核子总质量之差为原子质量亏损B。通式： B = Zm(1H) + Nmn-ma m(1H)为核素1H的质量，即质子[静]质量=1.007 696 2g?mol-1； mn为中子[静]质量=1.008 664 9g?mol-1； ma为核素原子质量，g?mol-1。 ⑵ 原子结合能 核子结合成原子核时发生了质量亏损，其相应的能量为原子核的结合能EB。 根据Einstein的质能关系式E=mc2可以求出原子核的结合能。 EB = Bc2 = [Zm(1H)+Nmn-ma]c2 c为光在真空中的速度:2108 m?s-1. Np-239的结合能为1.732700 2?1014kJ?mol-1. ⑶ 核子的平均结合能(?) ? = Np-239的平均结合能为1.204?10-12kJ?核子-1。 核子的平均结 合能越大，核 越稳定。 由图可见，质量数小的核素，核子的平均结合能比较小，并且变化很大，有四个峰在4He，9Be，12C和16O处。质量数大于20后，核子的平均结合能变化比较小，26Fe的平均结合能最大。然后逐渐降低。 原子能的释放就是使平均结合能低的核素转变为平均结合能高的核素。有两种方法，一是用重核分裂成两个质量中等的核，如铀或钚的裂变；二是将两个或多个轻核聚变为较重的核。 18.3.2 核反应 四大类：衰变、粒子轰击、裂变和聚变。 1．衰变 天然放射性元素的原子自发地进行核转变的每一个步骤称为核衰变。衰变有许多种，主要有?-衰变，?-衰变和?-衰变。 ⑴ ?-衰变：核转变的过程中释放出?粒子，He核。 ⑵ ?-衰变：核转变的过程中1个中子转变为质子， 同时释放出1个电子。 ⑶ ?-衰变：?-射线是已知辐射中波长最短的电磁辐 射，?-衰变不改变核素，只放出能量， 常常伴随?-衰变和?-衰变发生。