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- 2018-07-02 发布于贵州
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大学化学ppt课件绿色有机合成1教学课件精编整理
a;?;绿色有机合成 ;前言 ;苯胺 合成柒料的重要中间体,但强烈的致癌作用
酯化反应中使用的催化剂——无机酸
付-克反应中AlCl3等lewis催化剂的使用对设备腐蚀严重
有机溶剂如苯、醚、氯仿等是严重的大气污染源。
环境污染元凶二噁英也是制备许多有用的工业助剂和农用化学品的副产物。;以往解决污染问题的主要手段是治理、停产甚至关闭生产线,国家也曾因此花费了大量的人力、物力和财力。但是多年来治理污染的经验告诉人们,只注重末端治理的方法投资大、收效小。
到20世纪90年代,污染治理的观念才由末端治理升华到以预防为主,即防患于未然的理念。 ; 近年来,可持续发展的理念得到了社会、经济、环境等多方面的足够重视,化学家提出了与传统治理污染不同的“绿色化学”概念。
绿色化学不是治理污染,而是防止污染产生的一种新观念。它是开发从源头解决污染问题的一门科学:对环境保护及社会的可持续发展重有重大意义。 ;绿色化学(green chemistry)又称为环境无害化学(enviromentally benign chemistry)、环境友好化学(enviromentally friendly chemistry)、清洁化学(clean chemistry)。
绿色化学的定义是利用化学的技术和方法去减少或消灭那些对人体健康、社区安全、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂、产物及副产物等的使用和生产。
绿色化学的理想在于不再使用有毒、有害的物质,不再产生废物,不再处理废物。它是一门从源头上防止污染的化学。 ;1.2 绿色化学原理 ;(2)原子经济性(atom economy)
过去在评价一个合成反应的效率时,通常使用产率这个概念。 1991年,美国著名化学家Trost提出原子经济性(atom cconomy)的概念来评估化学反应的效率。它考察的是有多少反应物的原子进入目标分子中去。理想的原子经济性反应应该是反应物原子100%地转化到目标广物中,而没有原子生成其他副产物。 ; (3)无害化学合成(1ess hazardous chemical cynthesis)
无害化学合成是设计只采用和生产低毒或无毒化学品的合成,由于危险来自于危害性和暴露性两个方面,减少或消除任一方面都可降低危险性。避免暴露固然可行,但降低毒性的生产才是根本的办法。因此,只要可能,应尽量采用毒性小的合成路线。 ;*;(5)使用安全溶剂和助剂(safer soIvents and auxiliaries)
这一原理是希望在合成反应过程中尽可能不使用助剂和溶剂,如果必须使用时应选择无毒无害的助剂,因为助剂不能进入最终的产物之中,只能成为废物流中的一部分而造成环境污染。目前,解决的办法是在必须使用助剂时选择下列无公害的绿色助剂。安全溶剂
①水作溶剂
②超临界流体作溶剂,如超临界CO2
③离子液体;(6)设计能源经济性反应(design for energy efficiency)
合成反应所需的能量包括反应活化能、加热、冷却、高压、真空、超声以及产物分离提纯所需的能量,这些能耗都给经济效益带来较大的限制。为提高经济效益,尽可能使合成技术在环境温度和压力下进行。为此,开发和使用催化剂可使反应途径改变,使反应易于进行。 ;(7)使用可再生原料(usc of renewable feedstocks)
可再生(更新)原料一般是指各种生物质(biomass)原料,包括草类、木本植物、农作物和森林残余物。其他在有限时间内可再生的物质也属于可再生资源。太阳能也可看做是一种可持续能源。而枯竭原料主要是指化石燃料(fossil fuel)。;*;(9)催化剂优于化学计量试剂
由于催化剂可以提高反应的选择性,因此使用催化剂可使副产物减少或不产生。此外,催化剂可降低反应的活化能,因此反应所需的能量也就降低了。
(10)降解设计(design for degradation)
化学品在被使用后若仍然保持原状,在环境中就很容易被动植物吸收并在体内累积放大,从而对人类和生物体产生危害。设计在使用后可降解的化学产品是绿色化学的要求。 ;(11)预防污染中的实时分析(real-time analysis for pollution prevention)
开发出非常实用的实时分析方法,实现在线监测,对有害物质的生成做到提前控制。过量试剂的使用可通过监测反应过程实现最小;还可通过在线监测调节反应条件,控制副产物的生成。 ; 2 有机合成反应的原子经济性; 2.2 原子利用率 ; 2.2 原子经济性;以下反应是工业上已采用的原子经济性反应。 ; 3 有机合成中常见反应的原子经济性 ;3.1 重排反应 ; 3.2 加成反应 ;3.
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