第三节小结 量子力学理论的体系.ppt

1.单电子原子的S方程解的回顾 § 2.2 量子数的物理意义 * a. 方程的解 ?n, l, m(r, ?, ?) = Rn, l(r)·?l, m(?)·?m(?) Yl, m(?, ?)=?l, m(?)·?m(?) ---球谐函数 n = 1, 2, 3, …… l = 0, 1, 2, ……n-1 m = 0, ?1, ? 2, ? 3…… ? l b. ?n, l, m构成正交归一的函数集合 （假设III：力学量和线形厄米算符 对于一个微观体系，厄米算符?给出的本征函数组?1，?2，?3…形成一个正交、归一的函数组） 1 (n=n’ l=l’ m=m’) 0 (n?n’ or l?l’ or m?m’) c. ?n, l, m(r, ?, ?) 决定了电子在空间的几率密度： ?*n, l, m?n, l, m， ?*n, l, m?n, l, md? ??n, l, m= A ?n, l, m 通过本征方程给出该状态下的各种性质： * 一对可交换的量子力学算符具有共同的本征 函数集合。 具有共同的本征函数集合Yl, m! 是不可交换的 也是不可交换的 例题1. 求电子处于p态时,它的角动量的大小和在z方向的分量大小 例题2. 下列哪些是算符 的本征函数，哪些是算符 的本征函数，如果是并求它的本征值 例题3. Y1,-1和Y1,1均为归一化的波函数，将 (3Y1,-1+ 2Y1,1)化为归一化的波函数 量子数n、l、m是在求解S方程的过程中自然得到的 n = 1, 2, 3, …… l = 0, 1, 2, ……n-1 m = 0, ?1, ? 2, ? 3…… ? l n 主量子数 —决定体系的能量 l 角量子数—决定电子空间运动的角动量 m 磁量子数—决定电子空间运动角动量在磁场方 向的分量 a. 主量子数n E=T+V0 动能项：T0 核对电子的吸引能：-Ze2/(4??ri)0 电子间的排斥能：e2/(4??rij)0 E1=-13.6 eV=T1+V1 T1=13.6 eV; V1=-27.2 eV * Virial Theorem（维里定理）： 对势能服从rn规律的体系，其平均势能V 与平均动能T的关系为：T=nV/2. 氢原子的基态?1 * 有关主量子数的规律： n越大，En越大 （和玻尔经验公式结果相同，但有实质区别） 在一维势箱量子数n决定波函数的节点数（n-1个） 对单电子原子体系，n决定原子波函数的总节面数（n-1个） * n与兼并度 n相同，l或m不同的状态，能量相同 简并态 简并能极 简并态 简并度 n=1 E1=-Z2R ?1,0,0 1 n=2 E1=-Z2R/4 ?2,0,0, ?2,1,0, ?2,1,1, ?2,1,-1 3 n=3 E1=-Z2R/9 ?3,0,0, ?3,1,0, ?3,1,1, ?3,1,-1 9 ?3,2,0, ?3,2,1, ?3,2,-1, ?3,2.2 ?3,2,-2 n=n E1=-Z2R/n2 (2l+1) n2 例题. 请写出一价氦阳离子能级为-2R/9情况下的简并态和简并度 b. 角量子数l l = 0, 1, 2, 3,……n-1 s, p, d, f ,…… l 决定电子空间运动的角动量的大小 s电子： p电子： * 磁矩：物理上，具有角动量的带电粒子的运动会产生磁矩 玻尔磁子 c. 磁量子数m 磁量子数m给出电子处于?n, l, m时角动量在磁场方向上的分量 d. 自旋量子数s和自旋磁量子数ms 在求解单电子原子的S方程中并未体现量子数s和ms，这是由于体系之含有一个电子。 ?n, l, m 空间运动波函数 ?ms 自旋运动波函数 电子运动完全波函数 轨道 轨道角动量 轨道角动量在磁场方向上的分量 3. 单电子原子的基态和激发态 复波函数 总结： 分子状态中的物理量与量子数 分子状态=波函数（空间运动波函数、自旋运动波函数） 空间运动波函数：?n