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化学法：溶胶-凝胶法、化学气相沉积法、电沉积法、液相沉积法以及水热法 * * 天津大学 天津大学 天津大学 天津大学 天津大学 天津大学 天津大学 天津大学 天津大学 天津大学 天津大学 天津大学 染料敏化太阳能电池 TiO2光阳极研究进展 报告人：初飞 时间：2010.11.12 内容提纲 1 2 3 4 国内外发展状况 染料敏化太阳能电池 1991年瑞士Gr?tzel小组在Nature上报导了染料敏化TiO2纳米晶多孔膜作为光阳极的太阳能电池。 2005年Gr?tzel小组报道了11.18%的光电转换效率。 ORegan BGratzel M. Nature 1991, 353, 737-740. 国内外发展状况 2001年Grimes小组首次报道了在HF电解质溶液中采用电化学阳极氧化法制备规整的TiO2纳米管阵列 2006年Gopal K. Mor等制备了360nm厚的高度有序的透明TiO2纳米管阵列，获得2.9%的光电转换效率。 染料敏化太阳能电池——光阳极 Mor G K, Shankar K, Paulose M et al. Nano Letters 2006, 6, 215-218. 国内外发展状况 至2010年在不同条件下制备的TiO2纳米管阵列光阳极，效率可达6.9~7.6% 染料敏化太阳能电池——光阳极 η=7.6% Park J H, Lee T-WKang M G. Chemical Communications 2008, 2867-2869. 太阳能电池工作原理 工作原理：光吸收和电荷分离传输分别是由不同的物质完成的。光吸收是靠吸附在半导体表面的染料来完成，半导体仅起电荷分离和传输载体的作用，而载流子不是由半导体而是由染料产生的。 （1）单晶硅太阳能电池 （2）染料敏化太阳能电池 TiO2性能 TiO2特点 化学性质稳定，具有合适的禁带宽度（3.2eV），优越的光电、介电效应和光电化学稳定性。 TiO2纳米颗粒 孔隙率高、比表面积大等特点，可吸收较多的染料分子，而且还可以使阳光在晶粒间进行多次反射，增强吸收量。 TiO2纳米管特点 ① 具有更大的比表面积和吸附能力，利于提高光的捕获效率； ②纳米管垂直有序的排列于电 极表面，减少电荷在电极中的传输路径，减小界面复合机率； ③ 高度有序的纳米阵列结构更利于与准固态／固态电解质间的紧密接触。 染料敏化太阳能电池——TiO2光阳极 TiO2纳米晶薄膜电极的制备方法 染料敏化太阳能电池——光阳极制备方法 溶胶-凝胶法（sol-gel） 其他方法 化学气相沉积（CVD） 物理方法 粉末涂抹法，丝网印刷法，磁控溅射等。 方法 水热合成法，电沉积法，液相沉积法等。 溶胶-凝胶法制备TiO2纳米晶薄膜电极 溶胶-凝胶法：能够制备可控性和重复性良好的多孔高比表面积纳米结构薄膜，是制备纳米TiO2多孔膜最常用的方法。 金属醇盐或其他盐类溶解在醇、醚等有机溶剂中形成均匀的溶液。 1 2 3 4 水解和缩聚反应形成溶胶。 采用匀胶技术或提拉工艺在基片上成膜，聚合反应，溶胶转变成凝胶。 充分干燥，焙烧去除有机物即可得到纳米晶薄膜。 化学气相沉积法制备TiO2纳米晶薄膜电极 化学气相沉积法（CVD）是把含有构成薄膜元素的一种或几种化合物、单质气体供给基片，借助气相作用和在基片表面上的化学反应生成固体薄膜。 Shinde PS, Bhosale CH. journal of analytical and applied pyrolysis. 2008, 83-88. TiO2纳米管薄膜电极的制备方法 染料敏化太阳能电池——光阳极制备方法 多孔阳极氧化铝膜 工艺复杂，管径较大，管壁较厚，比表面积相对较小。 成本较低，制作工艺简单，纳米管分布均匀，有序程度较高。 模板法 水热法 电化学 阳极氧化法 生产工艺简单，管径较小，分散性较好，但生成的TiO2多呈卷曲状。 模板法制备TiO2纳米管阵列电极 模板法通常采用多孔阳极氧化铝膜(PAA)、光刻蚀制备的纳米模板、聚碳酸酯纳米滤膜做模板，制备有序的TiO2纳米管阵列 。 Kang T S, Smith A P, Taylor B E et al. Nano Letters 2009, 9, 601-606 电化学阳极氧化法制备TiO2纳米管阵列电极 电化学阳极氧化法是在含氟离子的溶液中，对钛箔进行阳极氧化，获得高度有序的TiO2纳米管阵列。 Ti foil Anode Pt Cathode Potentiostat 阳极氧化反应装置图 电化学阳极氧化法制备TiO2纳米管阵列电极 电化学阳极氧化法制备TiO2纳米管阵列电极 电化学阳极氧化过程 * * 天津大学 天津大学 天津大学 天津大学 天津大学 天津