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第四章酸碱平衡2-liuhc2007

例 解: H2S + H2O H3O+ + HS– 平衡浓度:0.1-x x+y x-y HS– + H2O H3O+ + S2– x-y x+y y Ka1θ = [H3O+] [HS–] / [H2S] = 5.7 × 10–8 Ka2 θ= [H3O+] [S2–] / [HS–] = 1.2 × 10–12 ∵ Ka1θ Ka2 θ,且 c / Ka1 θ= 0.1/ 5.7 × 10–8 400 ∴ [H3O+] = x+y ≈ x = ( 5.7 × 10–8 × 0.1 )0.5 = 7.5 × 10–5 (mol/dm3 ) pH = 4.02 解: H2S + H2O H3O+ + HS– 平衡浓度:0.10-x x+y x-y HS– + H2O H3O+ + S2– x-y x+y y [S2–] = Ka2θ × ([HS–] / [H3O+] ) = Ka2θ × (x-y / x+y ) ∵ x y , ∴ [HS–] ≈ [H3O+] ∴ [S2–] ≈ Ka2θ = 1.2 × 10–12 (mol/dm3 ) H2S的电离度 ? = x / c = 7.5 × 10–5 / 0.10 = 7.5 × 10–4 (≈0.1%) 可见: 溶液中绝大部分是未电离的H2S分子。 4.4.2 缓冲溶液 在水溶液中进行的反应大都与溶液的pH值有关,其中有些反应要求在一定的pH范围内进行, 这就需要缓冲溶液。 这个例子也可以看出通常的缓冲溶液由弱酸和其共轭碱组成。 缓冲溶液为什么能够保持溶液pH值相对稳定?   同离子效应:在弱电解质溶液中,加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。 HAc(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ac–(aq) 4.4.1 同离子效应 Ac–(aq) NH4Ac(aq) (aq) + 平衡移动方向 4-4 同离子效应和缓冲溶液   例:在 0.10 mol·L-1 的HAc 溶液中,加入 NH4Ac (s),使 NH4Ac的浓度为 0.10 mol·L-1,计算该溶液的 pH值和 HAc的解离度。 x = 1.8×10-5 c(H+) = 1.8×10-5 mol·L-1 0.10 ± x ≈ 0.10 0.10 mol·L-1 HAc溶液:pH = 2.89,α = 1.3%   解: HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+Ac-(aq) ceq / (mol·L-1) 0.10 – x x 0.10 + x c0/ (mol·L-1)  0.10 0 0.10 pH = 4.74,α = 0.018% 50mLHAc—NaAc [c(HAc)=c(NaAc)=0.10mol·L-1] pH = 4.74 加入1滴(0.05ml) 1mol·L-1 HCl 加入1滴(0.05ml) 1mol·L-1 NaOH 实验: 50ml纯水pH = 7 pH = 3 pH = 11 pH = 4.73 pH = 4.75 能抵抗外来少量强酸、强碱或稀释的影响,而能保持pH值基本不变的溶液叫做缓冲溶液

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