氨基磺酸系高效减水剂的合成及其应用技术的研究.docVIP

氨基磺酸系高效减水剂的合成及其应用技术研究 ? 前言： ???????? 高性能混凝土（HPC）是指具备良好的工作性能、优异的力学性能和耐久性能的混凝土。要配制高性能混凝土，除掺加一定量的矿物外加剂，如硅粉、超细矿渣及天然沸石粉外，高效减水剂已成为高性能混凝土不可缺少的组成材料。 ??????? 目前我国生产和使用最广泛的高效减水剂主要有萘磺酸盐甲醛缩合物、磺化三聚氰胺甲醛缩合物、磺化脂肪族等，这些减水剂虽有较高减水率，但还不能完全满足工程的要求，它们在低水灰比下流动性较差，而且坍落度损失大，不利于商品混凝土的运输和施工，不太适合配制高性能混凝土。在这种背景下，新型高效减水剂不断研制诞生，氨基磺酸系高效减水剂就是其中之一。 ??????? 我们从2002年1月起，研制开发了氨基磺酸系高效减水剂，考虑到杭州地区的商品混凝土价格为全国最低地区之一，市场要求开发的新型高效减水剂的成本不能太高，所以我们用尿素取代部份对氨基苯磺酸钠来降低成本。本文对其合成方法及合成后的减水剂性能进行了研究，并通过工程应用，证明了该种减水剂在增强混凝土的流动性，改善可泵性，减少混凝土坍落度的经时损失及免振自密实方面有良好的表现。 1? 氨基磺酸系高效减水剂的合成 1.1 实验用原料 ??????? 对氨基苯磺酸钠：纯度不小于97%，工业级； ??????? 苯酚：纯度不小于99%，工业级； ??????? 尿素：含氮量不小于46.3%，工业级； ??????? 甲醛：纯度不小于37%，工业级； ??????? NaOH（30%溶液）：工业级。 ??????? 催化剂：自制 1.2? 合成方法 ??????? 称取一定量的对氨基苯磺酸钠和尿素置于反应容器中，加入苯酚和一定体积的水，升温到一定值使其全部溶解，再滴加甲醛进行缩聚，尔后注入催化剂分子重聚，保温一段时间，最后用氢氧化钠溶液调节PH值至碱性，冷却后即得到氨基磺酸系高效减水剂（以下简称PA）。 1.3 合成工艺参数的确定 1.3.1尿素取代量 ??????? 在合成过程中加入尿素[CO(NH2)2],这样一方面可以节约成本，更重要的是加入尿素后，可以有效降低最终产品中的游离甲醛含量。尿素取代对氨基苯磺酸钠的量要适当，取代过高，产生大量的羟甲基单磺酸脲缩和物，减水率降低；取代过低，成本太高，对推广市场不利。我们按0%，8%、16%、24%、32%、40%、48%七种取代量做试验，用成品净浆流动度，砂浆减水率判别质量，以成本作为分析，选取合适取代 表1 尿素取代量试验结果 编号 尿素取代率（%） 水泥净浆流动度（mm） 水泥砂浆减水率（%） 备注 1 0 255 25.1 PA掺量1.2% 水87g 浙江新都PO42.5级 ? 若不特别指出， 以下各表皆同 2 8 250 23.2 3 16 240 22.5 4 24 210 19.5 5 32 185 16.6 6 40 160 14.4 7 48 145 12.5 ???????? 从表1可以看出：当取代量为16%时，净浆流动度下降15mm，砂浆减水率下降2.6%。取代量超过这个数，流动度和减水率下降幅度迅速增大，所以我们选择取代量为16%。 1.3.2 反应浓度、温度控制 ??????? 浓度的控制至关重要，浓度过高，缩聚成大分子，物料发粘，减水率低，生产不易控制。浓度低，分子链短，分散效果好，但易离析，坍落度损失快。我们选择了30%、35%、40%、50%等浓度做试验，结果列于表2。 浓度对产品质量的影响?????????????????????????????? 表2 编号 浓度 水泥净浆流动度（mm） 水泥砂浆减水率（%） 物料状态 8 30 200 20 流动性能好 9 35 250 23 流动性能好 10 40 210 18 发粘 11 50 130 12 稠 ??????? 从表2可以看出，当浓度为35%时，净浆流动度，砂浆减水率，产品的流动性能均较好，所以我们最终选择了35%的浓度。 温度的控制也很关键，温度过高，反应速度加快，生产不好控制。温度过低，副反应少，反应速度慢，有时不反应。我们在各阶段选择了合适的温度，满足了需求。 1.3.3 催化剂 ??????? 萘系缩聚主要是β-萘磺酸钠和甲醛，其等当量反应，只要控制好酸度，分子结构就基本控制住了。但氨基磺酸盐缩聚是对氨基苯磺酸钠、苯酚和甲醛，加尿素的话还有羟甲基脲，反应很复杂，难控制，若反应后直接进行中和，则反应产物有所不同，分子结构好，减水率高，分子结构差，减水率低，可现性差。我们通过投入催化剂进行分子重聚，使分子结构尽可能稳定，向图一发展，其减水率就稳定，能进行规模生产。 1.3.4 中和 ??????? 有机反应多数是可逆反应，反应完成后应破坏反应环境，我们选择破坏PH值和