化学竞赛_配合物ppt课件课件.ppt

配位化合物 一、配合物的定义;(二) 配合物的组成;配合物组成确定 1、元素分析 2、摩尔电导率 3、离子交换树脂 4、凝固点降低 5、不破坏内界，化学分析 6、破坏内界，化学分析;例1：某一铬的配合物，（1）元素分析结果：19.5%Cr, 40%Cl, 4.5%H, 36%O；（2）取此化合物样品0.533 g，溶解在100 mL水中，再加2 mol/L的硝酸10 mL，然后加入过量的硝酸银溶液，生成沉淀0.287 g；（3）当1.06 g的该样品在干燥的空气流中缓慢加热到100 oC时，有0.144 g的水被驱出；（4）该化合物1.33 g溶于100 mL水中的溶液，其凝固点为–0.18 oC（水的质量摩尔凝固点降低常数为1.82 K.kg/mol。 利用上述数据，试： （1）导出该化合物的实验式； （2）推断出表示铬离子配位体的该化合物的化学式，并给出摩尔比以证实你的结论。 ;（1）元素个数比为： Cr:Cl:H:O=19.5/52.0:40.0/35.5:4.5/1.008:36/16.0= 1:3:12:6 故实验式为CrCl3H12O6。 （2）AgCl的物质的量为：0.287/143.4=2.00?10–3 mol CrCl3H12O6的物质的量为0.533/266.5=2.00?10–3 mol 说明外界有一个 Cl–离子。内界Cl–离子个数为2。 外界水的分子数为：(0.144/18)?(1.06/266.5)=2 内界水的分子数为4。说明其化学式为[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O （3）1.33 g化合物的物质的量为4.99?10–3 mol，产生9.98?10–3 mol离子，水的质量为100+18?9.98?10–3=100.09 g，能够使凝固点降低(1.82 K.kg/mol)?(9.98?10–3 mol)/1.00?10–1 kg=0.18 K，正好被凝固点降低实验所证实。 ;例2：固体CrCl3·6H2O溶于水可能有几种不同组成的配离子，如今用离子交换实验，测定属于哪种组成的配离子。实验将0.219 g CrCl3·6H2O的溶液通过H–型离子交换树脂，交换出来的酸用0.125 mol/L的NaOH溶液20.5 ml正好完全中和。 ;;;(三) 其他概念;1、芳庚酚酮;5、羧酸;6、水杨酸HSal与水杨醛 水杨醛 7、氨基酸 8、P2O74–;过氧根离子 ;配位数 配位数的影响因素 配位数的影响因素 形成体的电荷：Pt(II)、Pt(IV) 形成体半径：AlF63–、BF4– 配体电荷：Zn(NH3)62+、Zn(CN)42– 配体半径：AlCl4– 浓度、温度 螯合物 螯合剂 配合物的分类：按核多少、配体类型等;（四）配合物与复盐的区别;二、配合物的命名;[Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合银(I) [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) 相当于金属离子 K2[Ni(CN)4] 四氰合镍(II)酸钾 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾 K3[Ag(S2O3)2] 二硫代硫酸合银(I)酸钾 相当于酸根 [Ni(CO)4] 四羰基镍 0价可不标出 [Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 碳酸一氯?一硝基?四氨合铂(IV);三、 配合物的异构现象与立体结构（一）结构异构;键合异构： –SCN与–NCS；–NO2与–ONO 配位异构：[Cr(NH3)6][Co(CN)6]与[Co(NH3)6][Cr(CN)6] 配体异构：配体为异构体，1,2-丙二胺和1,3-丙二胺 构型异构：四面体与平面正方形，[NiCl2(Ph2PCH2Ph)2]四面体和平面正方形 电离异构： [CoBr(NH3)5]SO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br 水合异构：[CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O和[CrCl(H2O)5]Cl2?H2O和[Cr(H2O)6]Cl3;（二）几何异构;顺式(cis) 反式(trans) 橙黄色，溶解度较大 亮黄色，溶解度较小 与氯气反应生成橙色产物 与氯气反应生成黄色产物 cis-[Pt(NH3)2Cl4] trans-[Pt(NH3)2Cl4] 可与乙二胺反应 不能与乙二胺反应 [Pt(en)Cl2] ;面式(facial-)与经式异构(meridional-);（三）旋光（对映）