第十章化学.pptVIP

一、比色分析及分光光度法的特点 用比较溶液颜色深浅的方法来测定溶液中某种组分的含量，这种分析方法称为比色分析法。应用分光光度计的分析方法称为分光光度法。 例如：含铁量为0.001%的试样，若用滴定分析法测定，称取试样1g，仅含铁0.01mg。设用0.001492mol/L K2Cr2O7 标准溶液来滴定，达计量点时需消耗K2Cr2O7标准溶液的体积为VmL。 又∵ 1molK2Cr2O7 6molFe2+ 2. 准确度较高 一般比色分析法的相对误差为5～20%, 分光光度法的相对误差为2～5%。 3. 操作简便，测定速度快 4. 应用广泛 吸光光度法既可测定绝大多数无机离子，也能测定具有共轭双键的有机化合物。主要用于测定微量组分，也能测定含量高的组分。还可测定络合物的组成、酸（碱）以及络合物的平衡常数。 二、物质的颜色和光的选择性吸收 λ·ν= c 式中： λ：波长（cm）；ν：频率（赫兹）；c：光速 光量子的能量与波长的关系为： E = hν=hc /λ 式中： E：光量子的能量（尔格）；ν：频率（赫兹）；h：普朗克常数 1. 光色的互补关系： 什么叫单色光、复合光、可见光？ 理论上将具有单一波长的光称为单色光； 由不同波长的光组合而成的光称为复合光； 人眼能感觉到的光称为可见光。 2.物质对光的选择吸收 （一）对固体物质来说，当白光照射到物质上时： 1、如果物质对各种波长的光完全吸收，则呈现黑色； 2、如果完全反射，则呈现白色； 3、如果对各种波长的光均匀吸收，则呈现灰色； 4、如果选择地吸收某些波长的光，则呈现反射或透射光的颜色。 （二） 对溶液来说，溶液呈现不同的颜色是由于溶液中的质点对不同波长的光具有选择性吸收而引起的。 当白光通过某种溶液时，如果它选择性地吸收了白光中某种色光，则溶液呈现透射光的颜色，即呈现它吸收光的互补色光的颜色。 溶液呈现不同颜色乃是由于物质对光的选择吸收所造成的。 当一束白光（强度为I0）通过下列几种溶液，溶液呈现的颜色和吸收光的关系如下图： 教材P.276,图10-2是四个不同浓度KMnO4溶液的光吸收曲线： ⑴KMnO4溶液对不同波长的光吸收程度不同。 ⑵不同浓度KMnO4溶液的吸收曲线形状相似，最大吸收波长不变。 ⑶同一物质不同浓度的溶液，在一定波长处吸光度随浓度增加而增大；若在最大吸收波长处测定吸光度，灵敏度最高。 §10-2 光吸收的基本定律 一、朗伯—比耳定律 当一束平行单色光照射到任何均匀、非散射的介质（固体、液体或气体），例如溶液时，光的一部分被吸收，一部分透过溶液，一部分被器皿的表面反射。 如果入射光的强度为I0，吸收光的强度为Ia，透过光的强度为It，反射光的强度为Ir，则 I0 = Ia + It + Ir （1） 在吸光光度法中，测量时都是采用同样质料的比色皿，反射光的强度基本上是不变的，其影响可以相互抵消，于是⑴式可简化为： I0 = Ia + It （2） 透过光强度It与λ射光强度I0之比称为透光度或透光率。用T表示。 ㈡ 比耳定律 对于液层厚度一定而浓度不同的溶液来说，光的吸收与溶液的浓度（C）及入射光的强度成正比。如图所示： 当溶液的浓度由c增加为c+dc，则透过光强度由It减为It- dI，则减弱的光强度-dI与照在dc上的光强度I及浓度的增量dc成正比： -dI∝I·dc -dI = k3·I·dc ㈢ 朗伯—比耳定律 这是光吸收定律的数学表达式。也叫比色公式。 二、吸收系数、摩尔吸收系数和桑德尔灵敏度 1. 吸收系数 （1）吸收系数a A = a·b·c 例：已知含Fe2+浓度为500微克/升的溶液，用邻二氮菲比色测定铁，比色皿长度为2cm，在波长508nm处测得吸光度A=0.19，计算摩尔吸光系数。 解：Fe原子量为55.85 2.桑德尔灵敏度S （又叫桑德尔指数） 检测极限A=0.001,单位截面积光程内所能检测出来的被测物质的最低含量，以微克/厘米2表示。 S与κ的关系： A=0.001 A=0.001=κbc 例：已知用邻二氮菲比色法测定Fe2+时，ε=1.1×104，求桑德尔灵敏度。 解： ㈠ 由于非单色光引起的偏离 ㈡ 由于介质不均匀引起的偏离 ㈢