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甲醇下游产品的应用
甲醇下游产品的开发应用来源:中国化工信息网 2009年2月27日??? 1概述 随着当今世界石油资源的日益减少和甲醇单位成本的降低,用甲醇作为新的石化原料来源已经成为一种趋势。尽管目前全球甲醇生产能力相对过剩,并且不排除由于某种原因引起甲醇市场的波动,但由于我省有着丰富的煤炭资源,作为C1化工基石产品的甲醇,还应不断开拓其应用领域,大力生产和发展其下游产品,从而推动整个甲醇工业的发展。 甲醇是基本的有机化工原料,应用广泛,由甲醇出发可以制造许多重要的化工产品。例如甲醇氧化制备甲醛、甲酸;甲醇羰基化制备醋酸;甲醇酯化可以制备各种酯类,如甲基丙烯酸甲酯、氨基甲酸甲酯等;甲醇胺化可以制备一甲胺、二甲胺、三甲胺等;甲醇氯化可以制备甲基氯化物;此外甲醇还可以用以制备碳酸二甲酯、甲基叔丁基醚(MTBE)等。二十世纪80年代,工业发达国家为保护环境,推行无铅汽油,作为汽油添加剂的三乙基铅被MTBE代替,带动了甲醇生产与消黄的迅速增长。表1为我国人口与能源在世界上所占的比例。 表1我国人口与能源在世界上所占的比例(%)人口煤储存量石油储存量天然气储量量2145.71.80.7 由表1可见,我国能源的结构特点是“富煤、贫油、少气”,能源是我国的一个重大问题。综合专家的观点,作为石油的替代能源必须具备两个基本条件:①资源潜力;②经济可行性。纵观国内现有的可用能源资源,煤炭无疑最具有优势。在我国,通过煤炭制作的产品来代替石油能源,已势在必行。用煤来代替石油能源,有两条途经:一条即所谓“煤变油”;另一条是以煤为原料生产车用燃料甲醇系列产品。 2大力开发甲醇下游产品 甲醇下游产品种类很多,结合市场需求,发展国内市场紧缺,特别是可以替代石油化工产品的甲醇下游产品,是未来大规模发展甲醇生产,提高市场竞争力的重要方向。 2.1甲醛 甲醛是甲醇最重要的下游产品之一,也是最重要的基本有机化工原料之一。甲醛最大的用途是用作生产酚醛树脂与粘合剂及其它有机化学晶。我国甲醛产量每年以4.5%的速度增长,年需原料甲醇100万t以上。目前无论国内、国外,低浓度甲醛的生产能力已相对过剩,故应大力开发以甲醇为原料的高浓度(70%)甲醛新工艺,以满足优质工程塑料(酚醛树脂)和乌洛托品等合成的需要。目前以甲醇为原料合成甲醛的方法主要有:甲醇氧化脱氢、甲醇单纯氧化和甲醇单纯脱氢。工业上广泛采用的是甲醇氧化工艺,而甲醇单纯脱氢可以生产出高浓度的甲醛产品,目前正处于研究开发阶段。 2.2甲酸甲酯 甲酸甲酯(MF)被誉为万能的中间体,由它衍生出的化学品达几十种,甲酸甲酯可用于生产甲酸、甲酰胺、二甲基甲酰胺和其它精细化学晶,还可直接用作杀虫剂、杀菌剂、熏蒸剂、烟草处理剂和汽油添加剂等。今后甲酸甲酯的需求量将以每年10%的速度递增。甲酸甲酯合成的工艺方法主要有:甲醇与甲酸酯化法、甲醇羰基化法、甲醇脱氢法和正处于研究开发中的合成气直接合成法;随着环保要求的不断提高,由甲醇、CO2和H2合成甲酸甲酯值得关注。 2.3醋酸 醋酸是重要的有机原料,主要用于生产醋酸乙烯/醋酐、对苯二甲酸、聚乙烯醇、醋酸酯、氯乙酸、醋酸纤维素等,醋酸也用于医药、农药、染料、涂料、合成纤维、塑料和粘合剂等行业。醋酸的生产方法主要有:乙醇氧化法、乙烯氧化法、乙炔氧化法和甲醇羰基化法,而以甲醇羰化法最为优越。该法反应条件温和,产率高,产品质量好,可达食品级、药品级和分析试剂级要求。但目前该法仅占醋酸总生产能力的30.4%,故生产技术总水平不高。对醋酸工业而言,应淘汰能耗高、污染大的如乙醇法、乙炔法生产小型醋酸装置,建立一些大型的甲醇羰基化法醋酸装置,同时大力开发醋酸生产新工艺和新型催化剂,以提高我国醋酸工业的整体竞争能力。 2.4二甲基甲酰胺(DMF) N,N-二甲基甲酰胺是一种性能优良的溶剂和各种气体的吸收剂,主要用于聚氨酯、腈纶抽丝、医药、气体抽提、电子行业等,我省淮化集团DMF生产能力为40kt/a。DMF的生产方法主要有一步法、二步法、甲酸甲酯法、三氯乙醛与二甲胺合成法、氢氰酸法等。其中安徽淮化、浙江江山和华鲁恒升为引进美国AAT公司的一氧化碳一步合成技术,其它装置大多为甲酸甲酯法。 2.5乙二醇 近年来由于聚酯工业需求强劲,国内市场对乙二醇的需求保持快速增长势头。我国乙二醇的消费构成中95%用于生产聚酯,约5%用于生产防冻剂等方面。据预测,2010年我国聚酯产量将达到1900万t,需乙二醇646万t,再加上防冻剂5%的需求,总需求量将达到677万t。但我国乙二醇的生产物耗、能耗比较高,和国外相比差距很大,我们应采取措施优化工艺,增强产品的竞争力。乙二醇的生产方法有:乙烯氧化生成环氧乙烷,环氧乙烷再水解生成乙二醇。若
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