07第七章多环芳烃与非苯芳烃.pptVIP

第七章 多环芳烃和非苯芳烃 掌握多环芳烃的结构和性质 掌握萘的结构和性质 理解芳香性概念、休克尔规则。 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 1、联苯的合成 3、联苯胺的制备 1、概述 2、一元取代反应 2、一元取代反应 2、一元取代反应 3、二元取代反应 3、二元取代反应 4、还原反应 5、氧化反应 1、结构 2、基本反应 Kückel（休克尔）规则：含有4n+2（n=0, 1, 2, ……）的单环 共平面共轭多烯具有芳香性。 2、环庚三烯正离子： 4、轮烯： 本章导航 Department of Material and Engineering, Soochow University 第七章 多环芳烃 和非苯芳烃 Department of Material and Engineering, Soochow University 一、多环芳烃分类 二、联苯及衍生物 三、萘 四、蒽 五、休克尔规则 本章导航 本章要求 联苯类： 多苯代脂肪烃： 稠环芳烃： 一、多环芳烃分类 2、联苯的硝化 3、联苯胺的制备 1、联苯的合成 二、联苯及衍生物 2、联苯的硝化 联苯胺重排 2、联苯的硝化 3、联苯胺的制备 1、联苯的合成 二、联苯及衍生物 无色片状晶体，熔点80℃; 碳原子sp2杂化，形成大p键； 键长不完全相等，共轭程度比苯弱； 1，4，5，8位电子云密度最高； 2，3，6，7为电子云密度次之； 9，10位电子云密度最小。 沸点216℃，易升华。 2、一元取代反应 3、二元取代反应 1、概述 三、萘 4、还原反应 5、氧化反应 （取代反应一般发生在a位） 卤代反应： 硝化反应： 2、一元取代反应 3、二元取代反应 1、概述 三、萘 4、还原反应 5、氧化反应 page 2 page 1 page 3 a－位活性较大。 低温时逆反应速度较小，主要生成a－位取代产物。为动力学控制产物； 高温时，由于产物有空间的立体障碍，不稳定，且逆反应速度较大，生成b－位取代产物。为热力学控制产物。 磺化反应： 2、一元取代反应 3、二元取代反应 1、概述 三、萘 4、还原反应 5、氧化反应 page 2 page 1 page 3 傅－克酰基化： 傅－克烷基化： 一般生成多取代产物，且环易与破裂，特例： 2、一元取代反应 3、二元取代反应 1、概述 三、萘 4、还原反应 5、氧化反应 page 2 page 1 page 3 萘环上原有的取代基是邻对位基团(第一类取代基): 原有取代基在a-位，新基团进入同环（原有基团为活化基团）的a-位（电荷密度大）。 原有取代基在b-位，新基团进入同环的a-位。 2、一元取代反应 3、二元取代反应 1、概述 三、萘 4、还原反应 5、氧化反应 page 2 page 1 萘环上原有的取代基是间位基团(第二类取代基): 无论原有基团在a，b－位，新的基团进入异环（同环被钝化）的a－位（电荷密度大）。 （这类情况比较复杂，仅是一般规律） 2、一元取代反应 3、二元取代反应 1、概述 三、萘 4、还原反应 5、氧化反应 page 2 page 1 练习：除去十氢萘混有的少量萘和四氢萘。 2、一元取代反应 3、二元取代反应 1、概述 三、萘 4、还原反应 5、氧化反应 2、一元取代反应 3、二元取代反应 1、概述 三、萘 4、还原反应 5、氧化反应 碳原子sp2杂化，形成大p键； 键长不完全相等，共轭程度比苯弱； 编号……； g位最为活泼。 2、基本反应 1、结构 四、蒽 2、基本反应 1、结构 四、蒽 除所学的单环芳烃、稠环芳烃等含有苯环的结构外，还有非苯芳烃 1、环戊二烯负离子： 五、休克尔规则 page 2 page 1 page 3 3、环丙烯正离子： 五、休克尔规则 page 2 page 1 page 3 18 轮烯 16 轮烯 10 轮烯 5、周边共轭体系化合物及其他： 不具有芳香性 五、休克尔规则 page 2 page 1 page 3 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 多环芳烃分类 联苯及衍生物 萘 1 联苯的合成 3 联苯胺的制备 2 联苯的硝化 1 概述 2 一元取代 本章要求 4 还原反应 3 二元取代 5 氧化反应 蒽 休克尔规则 1 结构 2 基本反应