萃取精馏法从含氯仿废水中回收氯仿.docVIP

浙江清华长三角研究院科技可推广科技成果（化学化工）PAGE PAGE 5地址:嘉兴市中环南路石油大厦四楼 电话:05736042办 0573 e-mail:gaoxg@萃取-精馏法从含氯仿废水中回收氯仿氯仿是一种挥发性很强、有很强麻醉作用，并可造成肝、肾损害且致癌作用最为显著的卤代烃之一，难以用通常的生物降解处理。世界卫生组织（WHO）的研究表明：氯仿可经口、呼吸道和皮肤三个途径被人体吸收，在体内产生几种有活性的代谢中间产物，其数量因种族和性别而呈现差异。美国政府工业卫生学家联合会规定的工业环境中工人的标准阀值为120 mg/m3；德国和日本车间氯仿的最高容许浓度为240 mg/m3。研究表明：日千克体重15mg的氯仿剂量可引起机体肾脏、肝脏和甲状腺机能的改变。故氯仿已被国际癌症研究机构(IARC)归入2B组。同时，中国国家环境保护总局也于1996年规定了饮用水中氯仿含量的国家标准。然而，因氯仿具有很好的萃取性能，至今仍广泛用于制药工业的氯提过程萃取剂、造纸工业的荧光增白剂PEB以及阻燃剂的生产等。同时，因氯仿微溶于水，如20℃时在水中的溶解度为0.822%（wt① 在溴系阻燃剂——八溴醚的合成工艺中，由于采用氯仿作为中间产物——四溴双酚A—双烯丙基醚的溶剂，在用饱和亚硫酸钠溶液洗涤以除去未反应的红色游离溴素以及产品洗涤时，将产生一定数量的含氯仿废水。② 在制药工业中，氯仿常被用作萃取剂，经氯仿萃取有用组分后的萃余液被称为氯提残液；因氯仿微溶于水，20℃时在水中的溶解度为0.822%（wt）。加上萃取过程中的乳化夹带，常使氯提残液中的氯仿含量超过1%。现以某制药工厂为例加以说明：当日产出氯提残液为35 t/d（即1.46 t/h）且按每年运行时间300天计算时，则每年溶解及夹带损失的氯仿可达105 t，不仅会导致63万元的直接经济损失（其中氯仿以6000元/③ 国家环保总局的调查表明：现有氯气或漂白粉自来水消毒技术使用不当时也会导致饮用水的氯仿污染，如在24个大中城市的饮用水普查中均检出氯仿，且在一些食物中也检出了含量为1～30μg/kg的氯仿，而淮河流域的污染更为严重，位于下游的连云港地区就曾因地表河流中的酚、氯仿等含量高发生饮用困难。清华大学核研院应用化学与技术（203）研究室针对各类含氯仿废水的环保问题，已成功地开发了“萃取——蒸馏法回收氯仿工艺”，其相关工艺技术已在多家制药企业中实施，不仅取得了显著的社会效益，而且取得了一定的经济效益。图1 萃取-精馏法回收氯仿的工艺氯仿回收系统主要设备连接图2：图2 氯仿回收系统主要设备连接图当废液中的氯仿含量在饱和浓度以上0.84％～1％时，氯仿的萃取回收率在90％以上。当日处理量100t含氯仿量1％的废水时，硬件设备投资150～200万元，全套技术的转让费在100～150万元。每年可回收氯仿量：300d×100t/d×1%×90%=270t，年回收价值在130万元左右，两年可收回全部投资。 含氨废水的高效回收技术成果简介焦油污水来源于炼焦煤带入水、炼焦化合水、粗苯分离水、精苯分离水、焦油加工分离水、煤气水封水、蒸汽冷凝水、刷车污水等，其中炼焦煤带入水等炼焦化合水通常称为剩余氨水，剩余氨水中含有氨、硫化氢、氰化物、酚、煤焦油等多种化合物， pH值为7-10，该污水在蒸氨处理过程中具有很强的腐蚀性。原有蒸氨工艺采用格栅塔板，分离效率低、蒸汽消耗大，每吨原料水平均消耗蒸汽约0.20吨（对应塔釜游离氨浓度为300mg/L）。项目实施采取的关键技术 运用美国SIMSCI公司PRO-Ⅱ软件进行蒸氨系统优化设计，利用清华大学自主开发高效斜孔塔板代替传统栅板塔，提高了蒸氨的分离效率，降低了蒸氨热耗；利用热导油技术解决了蒸氨蒸汽不稳定，废水量大和环境污染问题；优化工艺设备防腐设计，根据蒸氨过程中各种介质腐蚀性质不同选择不同耐腐蚀材质，解决蒸氨腐蚀严重问题；利用蒸氨废水与原料氨水多级换热，充分利用余热回收降低能耗，解决环境污染问题。实施具体内容剩余氨水蒸氨工艺与设备设计 系统工艺设计热力学方程采用修正NRTL方程的基础上运用美国SIMSCI公司的PRO-II软件进行系统模拟优化，确定工艺条件，包括流程的组织形式,精馏塔的理论板数与进料位置，塔内温度、压力和浓度分布,回流比与采出量，换热器负荷，再沸器负荷，冷凝器负荷。在设备实施中，采用斜孔塔板作为内构件，取代原有栅板。斜孔塔板是清华大学在充分分析了现有塔板汽液流动形式和液沫夹带产生机理后，自行开发的新型塔板。具有以下特点: 1．塔板上冲有一排排斜孔与液流方向垂直，汽相从斜孔水平方向喷出，降低了由于气体垂直上喷而产生的雾沫夹带，造成液体高度湍流，使塔板单位截面积的允许气速提高