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513 氧化还原反应进行的程度

* 1.基本原理: 在酸性条件下,水样中加入过量的KBr+KBrO3=Br2,与水中还原性物质作用,加过量KI还原剩余的Br2,等量释放出I2,以淀粉为指示剂,用Na2S2O3滴定至蓝色消失(C,V1)。作空白试验, Na2S2O3消耗V0。由Na2S2O3消耗量之差求出水中氧化性物质的量。 6.9 溴酸钾法 (自学) * BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 3Br2 + 6I- = 6Br - + 3I2 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62- n(1/6苯酚)=n(1/2Br2) ~=n(1/2I2)=n(S2O32- ) OH + = Br OH Br Br 3Br2(过) +3HBr+Br2(剩) 空白消耗的Na2S2O3溶液的量 (剩) * (生活污水中无机物:有机物=55:45) 对微生物无毒抑制作用 可生物降解有机物 对微生物有毒抑制作用 对微生物无毒抑制作用 不可生物降解有机物 对微生物有毒抑制作用 6.10 有机物污染综合指标 常用的水中有机污染物表示方法 ——有机物综合指标 * 有 机 物 综 合 指 标 化学需氧量(CODCr) 高锰酸盐指数 理论需氧量(ThOD) 总需氧量(TOD) 生化需氧量(BOD) 总有机碳(TOC) 紫外吸光度(UV254) 活性炭氯仿萃取物(CCE) 化学需氧量 化学需氧量 化学需氧量 * (1) 理论需氧量ThOD (Theory Oxygen Demand ) : 用化学反应方程式计算求得的有机物完全氧化所需的氧量——理论值,要进行成分分析(p236表6.5,有机物理论转化系数) (2) 总需氧量TOD (Total Oxygen Demand ) :水中还原性物质,主要是有机物质在900℃高温用氧气流使水样中有机物催化燃烧氧化所消耗的氧量,结果以O2的mg/L计 测定原理:将少量水样与含一定量氧气的惰性气体(氮气)一起送入装有铂催化剂的高温燃烧管中(900℃),水样中的还原性物质在900℃温度下被瞬间燃烧氧化,测定惰性气体中氧气的浓度,根据氧的减少量求得水样的TOD值。 TOD能反映出几乎全部有机物质(C、H、O、N、P、S)经燃烧后变成CO2、H2O、NO、P2O5和SO2时所需要的氧量,比BOD和COD都更接近理论需氧量的值 * (3) 化学需氧量COD (Chemical Oxygen Demand ) 用强氧化剂K2Cr2O7(或KMnO4)做氧化剂,在酸性条件下,将有机物氧化成CO2、H2O所消耗的氧量。 CODCr 不能氧化苯环类有机物 CODMn(高锰酸盐指数)含氮有机物不易被氧化 对于同一种水样: 1.5 k 4.0 * 碳化阶段需氧量BODu=Oa+Ob (CO2、H2O、NH3) 硝化阶段需氧量NODu=Oc+Od (NH3 NO2- NO3-) (4)生化需氧量(Biological Oxygen Demand ) :在20℃,有氧条件下,由于微生物作用将有机物氧化成无机物所消耗的溶解氧的量。 (5) 总有机碳TOC (Total Organic Carbon) 用含碳量间接表示有机物的综合指标。 测量:酸化水样后吹脱无机碳,用氧气流900℃催化燃烧水样中的有机物转化为CO2,测定CO2的生成量,并折合成含碳量。 * TOC/TN分析仪 TOC(总有机碳):以碳含量表示水中有机物质总量的综合指标 TN(总氮):表示水中氮含量的多少 测TOC方法和原理:一定量水样注入高温炉内的石英管,高温(800℃)下用铂或CeO2催化剂,有机物燃烧裂解为CO2和H2O,脱水后用非色散红外吸收光度计测定CO2的量 反应通式 O2 800 ℃ 差减法:CaHbNcO

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