离子色谱法测定大气降雪及降雨中五种阴离子.docVIP

离子色谱法测定大气降雪及降雨中五种阴离子 　　摘 要：该文利用离子色谱法对大气降水中的阴离子进行测定，结果表明相关系数均0.999，检出限在均　　关键词：离子色谱 降雪 降雨 阴离子 　　中图分类号：F205 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2013）01（a）-00-02 　　降水监测的目的是准确、及时地了解全国或某一个区域的酸雨污染现状和发展趋势，确定酸雨污染的范围和程度。掌握其主要污染组分和特征，为控制酸雨污染提供科学依据。降水监测项目中阴离子主要有F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-等[1]，通常用重量法、比色法、电极法和离子交换色谱法测定，以上方法操作繁琐，干扰消除困难，准确度不高[2]。 　　离子色谱目前已成为分析化学领域中发展最快的分析方法之一，具有操作简单、快速、选择性好、以及灵敏度高，能同时测定多组分的优点，被广泛用于食品安全，大气监测，水质控制，药物分析等方面。 　　离子色谱目前已成为阴离子的首选方法[3]。该文采用ICS-2000离子色谱/电导检测器方式，对降雪和降雨中的阴离子进行研究，建立了用离子色谱仪对降雪和降雨中五种无机阴离子检测方法。 　　1 材料与方法 　　1.1 材料 　　仪器：Dionex公司ICS-2000离子色谱仪，配EG40电导检测器和Chromeleon色谱工作站，AS自动进样器，KOH自动淋洗液装置（EGC-Ⅱ-KOH）；梅特勒-托利多XS分析天平；60 mm 0.2 ?m水性滤膜；ELGA超纯水机；干燥箱，聚乙烯塑料桶，聚乙烯塑料容器。试剂：氟化钠（优级纯），氯化钠（优级纯），亚硝酸钠（优级纯），硝酸钠（优级纯），硫酸钾（优级纯）；分析和测定用水均为超纯水（电阻率≥18.2 mΩ?cm）；标准样品：F-保证值为0.524±0.051 mg/L，Cl-保证值为5.02±0.27 mg/L，NO2-保证值为0.307±0.020 mg/L，NO3-保证值为9.0±0.31 mg/L。 　　1.2 离子色谱分析条件 　　分析条件：Dionex IonPac AS19分析柱+AG19保护柱；抑制器ASRS 300，4 mm；抑制器电流50 mA；抑制模式：自循环再生；流速：1 ml/min； 　　样品进样体积（定量环）：100?l；检测器：Dionex电导检测器；柱温：30 ℃；电导池温度：35 ℃，淋洗液：氢氧化钾自动淋洗液，梯度淋洗程序为0～11 min，氢氧化钾浓度为4 mmol/L；11.1～20 min，氢氧化钾浓度为10 mmol/L；20.1～42 min，氢氧化钾浓度为20 mmol/L；分析时间：42 min。用外标法以峰面积定量。 　　1.3 样品实验 　　按照国家环境保护总局《空气和废气监测分析方法》编委会编制的《空气和废气监测分析方法》（第四版增补版）中的采样点布置、降水采样及保存与处理，对本市的冬季和夏季的降水中采集降雪和降雨样品，每个样品测定2次平行进样，取平均值计算。 　　1.4 样品的采集与前处理[1] 　　样品的采集，降水样品采用手工方法采集，采点设在四楼楼顶，雨水样品采集使用聚乙烯塑料桶，上口直径30 cm，高度≥30 cm，雪水样品采集使用聚乙烯塑料容器，上口直径50 cm，高度≥50 cm。 　　雪水样品采集后放置实验室内待其自然融化完全后，样品过60 mm 0.2 ?m水性滤膜过滤，除去降水中尘埃颗粒物、微生物体。雨水样品采集后直接过60 mm 0.2 ?m水性滤膜过滤，除去降水中尘埃颗粒物、微生物体。 　　2 结果与分析 　　2.1 标准曲线 　　分别称取氟化钠（105 ℃烘2h）2.2100 g、氯化钠（105 ℃烘2h）1.6485 g、亚硝酸钠（干燥2h）1.4997 g、 　　硝酸钠（105 ℃烘2 h）1.3780 g、硫酸钾（105 ℃烘2 h）1.8142，用高纯水定容至1000 ml，配置浓度为1000 mg/L的F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-单个溶液标准储备液[1]。最终配置F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-含量分别为0、0.05、0.1、0.2、0.4、0.5、1.0、2.0、5.0、8.0、10.0、20、25 mg/L混合标准溶液系列，进行色谱分析，以浓度（y）对峰面积（x）绘制标准曲线，得出线性回归方程及相关系数[4]；分别取浓度为0.1 mg/L、5.0 mg/L的标准溶液，连续测定11次，得出相对标准偏差；以2倍信噪比计算的最小检出浓度[5]。线性方程、相关系数、线性范围、相对标准偏差见表1。 　　结果表明，各离子标准曲线的线性回归方程相关系数r均0.999，检出限均≤0.0011 mg?L-，相对标准偏差为0.352%～0.921%之间。说明该方法灵敏度高，精密度好