负载镍催化剂对含氢混合物中有CO2存在的CO的选择性甲烷化..docVIP

镍催化剂对含氢混合物中有CO2存在的CO的选择性甲烷化近年来,低温质子交换膜燃料电池(PEMFCs)已被认为是很有魅力的运输发电装置(作为一个可选择内燃机)或便携(电子仪器仪表和通讯设施)和固定应用(主要和备用供电设备,特别是在难以达到的区域)。不是纯氢或含氢可以作为燃料混合PEMFCs。将此混合料网站中生成燃料亲CO的选择性氧化含氢的混合物是一种有效的去除过程中一氧化碳。在过去15年中,大的努力发展已经向着稳定、高效,选择性催化剂的反应都环游世界。作为一个结果,大量的各种各样的系统主要含金,Pt,汝、相对湿度、钴铜喝在各种载体移植已经提出了[2,3]。然而,选择性氧化过程中有关公司许多问题。确定的氧气量对反应堆提供,进气道进口浓度的公司必须连续地监测。否则,理想的程度将达到去除氧不足或附加的氢数量的消耗过多的氧气在降低过程的效率。此外,氮气也将被提交给反应堆如果空气作为一种来源 另一种去除含氢气体中的CO的方法是CO的选择性甲烷化。CO + 3H2 = CH4 + H2O, ΔH° = –206 kJ/mol.通过选择性氧化的CO的选择性甲烷化的优势在于它不需要在混合反应甲烷的产生中添加氧气或者空气。不仅不会因PEMFCS中毒，还能进一步用于阳极气体的反应。由于CO的其实浓度低，用于CO甲烷化的氢消耗量也很小。主要的问题是CO2的甲烷化。CO2 + 4H2 = CH4 + 2H2O, ΔH° = –165 kJ/mol.由于CO2在含氢混合物中的浓度为15-20vol%，考虑到氢在反应过程中的损失，CO蒸气的你想换反应可以增加CO的浓度。CO2 + H2 = CO + H2O, ΔH° = 41 kJ/mol. (III) 由于燃料处理器的体积是不能无限增加的，在氢的工业生产过程中初步吸附去除CO2是不可行的。因此，需要高活性和高选择性的CO甲烷化催化剂。这些催化剂可以防止CO2甲烷化反应和CO蒸汽逆向反应的发生。 在CO2存在的情况下CO的选择性甲烷化早已为人所知。人们已经发现钌 和含镍铁合金催化剂能充分有效的催化CO的选择性甲烷化反应。大多数研究人员认为钌和镍催化剂系统是最有效的。它的性质可以通过许多方式如促进添加剂和制备技术得以改良。人们认为你催化剂的性能排名低于钌催化剂是因为他们需要很长的还原预处理，易燃和与空气接触时迅速失去活性。和钌催化系统相比，关键因素在于它的主要优势是被广泛用于燃料处理器并且价格低廉。在这方面，需要为存在CO2的CO选择性甲烷化发展有稳定不易燃和活性的，高选择性的催化剂，并且不包含贵金属。CO选择性甲烷化的专刊上分析镍催化剂允许识别多个载体：MgO,Al2O3,TrO2,ZrO2。其中Ni-ZrO2系统展示出最好的特性。镍催化剂的分散性影响其性能实验催化剂的制备 表列出了催化剂，其主要成分，以及特定的表面区域。NiCe, NiCeAl, NiAl, 和 NiZr用初期的湿度浸渍法制备。氧化铈由硝酸铈在400℃的空气中煅烧两小时制备。CeO2的比表面积为82m2/gγAl2O3为直径为0.25-0.50mm的球形颗粒，比表面积为120m2/g准备CeO2/γ-Al2O3的载体，γ-Al2O3浸渍在规定量的氧化铈水溶液中，然后在110℃空气中干燥两个小时，再在400℃空气中煅烧2小时。氧化锆在PH为10的氧酰基硝酸盐水溶液用沉淀法制备。5%的铵溶液用作沉淀剂。沉淀产物用水过滤和洗涤，然后用乙醇在过滤器上过滤。沉淀物在空气中自然干燥两天，然后在500℃的空气中煅烧2小时。产物用镍盐水溶液浸渍，然后在110℃的空气中干燥2小时。实验反应在大气压的条件下石英流反应器中进行。反应堆在长度为40㎝和内外径分别为3和5mm的U形管中进行。将0.25g催化剂粉末放在反应堆里以减少催化剂的损失。投射电镜确定了用镍铬镍铝热电偶放在催化剂床中心。气体混合物的进出口用配备装有methanizer NKM-4的火焰电离探测器的kristall 2000色谱检测。测试的填充柱用Porapak Q.对CO,CO2，CH4和其他气态烃含量为1%，测量相对误差不超过±3 。实验过程中不仅产生甲烷还产生了其他的碳氢化合物。我们发现除甲烷外的碳氢化合物的总浓度不超过百万分之一。CO选择性甲烷化的反应过程可以用CO的进出口浓度来表示，计算公式如下：实验的混合气体组成体积分数为CO 1.5% CO2 20% H2O 10%,其余的为H2。在实验中在催化剂重量基础上混合物供应率的空速（标况）为26000 cm3 (g Cat)–1 h–1为防止挥发性Ni(CO)4的产生温度应低于150℃。但反应的温度范围一般在170-400℃.首先将反应器用He经加热到170℃，然后通入混合气体和催化剂开始实验。结果讨论与分析