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原子荧光法同时测定水中砷和汞不确定度评定 　　【关键词】原子荧光；砷和汞；不确定度 　　【中图分类号】X832 【文献标识码】A 【文章编号】1004―7484（2013）10―0013―02 　　一个完整的测量结果，除了应给出被测量的最佳估计值外，还应同时给出测量结果的不确定度[1]。本方法对原子荧光法同时测定水中的砷和汞不确定度进行评定，最后整体合成现将结果报告如下。 　　1 概述 　　1.1测量依据 　　GB/T 5750.6-2006《生活饮用水标准检验方法》。 　　1.2测量环境 　　温度：（20±5）℃，湿度：≤75%RH。 　　1.3测定仪器和试剂 　　吉天仪器 AFS-9230 原子荧光光度计：砷和汞灯电流分别为：60mA，30mA；光电倍增管负压均为270V；载气流量均为400ml/min；屏蔽气流量均为800；读数时间均为8s；原子化器高度均为10mm。硝酸（ρ=1.42g/ml，工艺超醇），硼氢化钾（含量98%），硫脲，抗坏血酸，氢氧化钠。砷和汞标准溶液编号为：GBW08611和GBW08617，浓度均为1000μg/ml。 　　1.4标准和样品的制备 　　标准溶液配制：将汞标准物质由10ml的移液管吸取到100ml容量瓶中，用5%的硝酸溶液定容，标准溶液浓度为100μg/ml。将1000μg/ml的砷标准液和100μg/ml的汞标准溶液同时按10倍级别稀释5次，使砷和汞的标准液浓度达到10μg/L和 1μg/L。仪器自动稀释配置标准曲线，砷和汞标准曲线分别为：2.00，4.00，6.00，8.00，10.00μg/L和0.200，0.400，0.600，0.800，1.000μg/L。 　　数学模型 　　依法对标准和样品进行测定，根据标准曲线回归方程计算样品浓度。工作曲线回归方程Y=bX+a；样品浓度X=（Y- a）/b。 　　2测量结果不确定度的来源 　　测量的相对标准不确定度urel（c）主要来源是：标准溶液的相对标准不确定度urel（1） ； 工作曲线相对标准不确定度 urel（2） ；样品重复测定相对标准不确定度urel（3） ；仪器引入的相对标准不确定度urel（4） ；吸光值量化误差相对标准不确定度urel（5） 。 　　3 相对不确定度各分量计算 　　3.1标准溶液的相对标准不确定度urel （1）的计算 　　3.1.1 100 mL容量瓶引入的相对标准不确定度u a 　　100 mL A级容量瓶的允许误差为±0.10mL，按均匀分布考虑， k = ，则校准误差引入的不确定度为0.10/ = 0.0577 mL。 　　温度变化范围为±5℃，按矩形分布， k = ，水的膨胀系数α = 2.1×10- 4 /℃，玻璃的膨胀系数为9.75 ×10- 6 /℃ （可忽略） ，则温度变化引入的不确定度为100×2.1 ×10 - 4 ×5 / = 0.0606mL。 　　由100 mL容量瓶引入的不确定度由以上两部分合成，因测砷时所使用的标准溶液从1 000μg/ml至10μg/L 逐级稀释了5次， 测汞时所使用的标准溶液从1 000μg/ml至1μg/L 逐级稀释了6次，即100 mL容量瓶砷和汞分别使用了共5次和6次，测砷和汞时100 mL容量瓶引入的标准不确定度为 　　3.1.2 10 mL移液管引入的相对标准不确定度u b 　　10 mL A 级移液管的允许误差为±0. 020mL，按均匀分布考虑， k = ，校准误差引入的不确定度为0. 020 / = 0.0115 mL。温度变化引入的不确定度为10×2.1 ×10 - 4 ×5 / = 0.0061mL。 　　10 mL移液管引入的不确定度由以上两部分合成，与100 mL 容量瓶配套使用，使用次数与100mL容量瓶相同，故其引入的相对不确定度为： 　　3.1.3 标准溶液的标准不确定度ud 　　从标准物质证书上查得砷和汞标准溶液扩展不确定度分别为1μg/ml，0.8μg/ml ， k为2，故： 　　3.1.4标准溶液的相对标准不确定度 　　3.2工作曲线相对标准不确定度urel （2）的不确定度 　　3.2.1原子荧光同时测定砷和汞标准系列7次，测量结果平均值见表1。由于校准标准曲线溶液的质量浓度的不确定度小到足够可以忽略，因此采用最小二乘法拟合校准标准曲线时，计算得到的不确定度仅与荧光值的测量不确定度有关[1]。 　　拟合校准曲线的方程为： Yi = a + bXi 　　由贝塞尔公式[2 ]求出回归直线中吸光度y的标准偏差： 　　计算得：S（ y）As=6.56， S（ y）Hg= 6.22， 　　3.2.2 标准曲线引入测量结果的相对不确定度 　　式中 P =12 ，对样品进行12 次平行测定； 　　n = 7，标准溶液的测定次数