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浅析纺织品禁用偶氮染料检测若干问题 　　摘要： 本文针对纺织品禁用偶氮染料检测的热点难点问题，做了简要介绍分析并提出了具体的解决方案。 　　Abstract： This paper made a brief introduction to the hot and difficult issues in detection of banned azo dyes in textile， and proposed concrete solutions. 　　关键词： 纺织品；禁用；偶氮染料；检测；问题 　　Key words： textiles；disabled；azo dyes；detection；problems 　　中图分类号：TS190 文献标识码：A 文章编号：1006-4311（2014）11-0325-02 　　0 引言 　　纺织品中的某些偶氮染料由于对人体存在一定的危害性，多年以来广泛地被各国禁止使用。多年以来，各级质检机构针对此项目开展了检测工作，保证了我国纺织品的安全性，但同时在开展的具体检测工作中，也遇到了各种难题和困扰，现就某些主要问题分析如下： 　　1 同分异构体问题 　　对于纺织品中的禁用偶氮染料及其同分异构体无外乎以下三种情况：①以禁用结构为主要成分的染化料。②禁用偶氮染料同其同分异构体很好分离的染化料。③以禁用偶氮染料和不禁用的同分异构体均为主要成分应用的染化料。 　　对于第①种情况，只要检测出禁用的芳香胺即可，对于少量的不禁用的芳香胺，没有检测的必要；对于第②种情况，按照常规检测方法即可达到较好的分离测试效果；针对第③种情况，按目前国内常用的GC/MS方法测试存在难分离的困难，因为禁用芳香胺同其同分异构体的特征离子近似，样品的复杂性致使质谱图不纯，单靠质谱图很难判别出存在的到底是禁用芳香胺还是其同分异构体。有的芳香胺同其同分异构体在保留时间上相差不大，因此仅靠目前常用的DB-5一根色谱柱进行鉴别几乎是不可能的，所以必须采用其他方法来作进一步的确认。 　　目前有研究表明，采用不同极性的色谱柱对样品进行分析，可对样品中的禁用芳香胺及其同分异构体进行较好的分离。因为在不同极性的色谱柱上会导致禁用芳香胺及其同分异构体产生不同的出峰顺序和时间。如果仅有GC仪，可选用中等极性的GC色谱柱（相当于HP-50）。按24种禁用芳香胺的出峰顺序，4-氨基联苯之前出的峰必要时可选用极性色谱柱（相当于HP-PEG20M）作进一步确认；如果检测机构配有HPLC/DAD仪，可选用ODBC18色谱柱，作进一步确认分析。特别指出的是，极性的HP-PEG20M色谱柱只适用于4-氨基联苯之前出的峰，对2.4-二氨基甲苯、2.5-二氨基甲苯、2.4-二氨基苯甲醚和对苯二胺的响应值较低。 　　2 4-氨基偶氮苯检测方法的探索 　　众所周知，4-氨基偶氮苯极不稳定，常规条件下即裂解成不禁用的苯胺和对苯二胺。如果样品中仅检出其中的一种或两种，并不能确证样品中含有4-氨基偶氮苯。只有再通过染料的分子结构才能判断出是否含有4-氨基偶氮苯。对于4-氨基偶氮苯，目前国内的检测方法为GB/T23344-2009《纺织品4-氨基偶氮苯的测定》。 　　在目前德国的BVL B 82.02-9 2006标准中，仅叙述了4-氨基偶氮苯定量的方法，对于未知的样品，并未涉及如何先进行定性。该标准内容简述为：1g样品在40℃的9mLNaOH溶液中用减量的保险粉还原30min，1min内冷却至25℃以下，5min内加入5mL叔丁基甲醚和7gNaCl摇动45min，离心分层，取叔丁基甲醚提取液分析。此方法的原理是改变还原条件（减少保险粉量、降低还原温度、加NaOH改变还原介质）。大量测试数据表明，GB/T17592.1-1998成盐方法下浓缩测得的对苯二胺的回收率较高；对GB/T17592-2006的浓缩方法进行改进，也能得到良好的定性效果。改进方法为：在40/50℃（乙醚/叔丁基甲醚）水浴和0.04/0.05Mpa（乙醚/叔丁基甲醚）真空度下浓缩至约4/3mL（乙醚/叔丁基甲醚），再在常压和40/57℃（乙醚/叔丁基甲醚）水浴下，轻摇蒸发至2-3滴。同时，减少保险粉至0.06～0.15g，40℃和NaOH还原介质（4-氨基偶氮苯在NaOH还原介质中比标准常规介质中稳定，Ph≥10）条件下，可大大减少4-氨基偶氮苯的分解。若在此条件下能检测出4-氨基偶氮苯存在，即可确证样品中存在禁用的芳香胺染料。因此对于检测一个未知的样品是否含有4-氨基偶氮苯可按以下两个步骤进行测试：步骤一：用GB/T17592.1-1998成盐法或者改进的GB/T17592-2006方法测试，检出可能存在4-氨基偶氮苯的依据-苯胺和对苯二胺（4-氨基偶氮苯含量较低时）或者苯胺、对苯二胺和4-氨基偶氮