用变分法求氢原子基态能量.ppt

例题 若设 作为波函数，以 为参量，用 变分法求氢原子基态能量。 解：首先将 归一化，利用 由 （对基态只有 分量作用） 所以 式中 ，令 ，可得 若设 请大家计算基态能量 （提示： ） 5.5 氦原子基态（变分法） Chapter 5. Perturbation Theory * * * * * 5.4 变分法 (1)问题：不管 的本征方程是否能严格求解，原则上总是存在一组本征值和本征函数，令其本征值为分离谱，则 从纯数学角度，变分法是一种求泛函极值的方法。在经典力学中用于求作用量的极值，在光学中用于求光程极值。量子力学中，基态的计算具有特殊的重要性,变分法主要解决基态能量与波函数问题。 (2)先不去讨论 的本征函数 ，而假定一任意波函数 ，则应有 在这个假设态 中，体系能量的平均值 任意态中 的平均值与 的本征值联系起来了 （3）提示：考虑 的基态能量 ，则应有 5.4 变分法 （续1） 可见，对任意波函数 算出来的 的平均值总是大于体系的基态能量，只有 恰好是体系基态波函数时， 的平均值才等于基态能量 。 这无疑在提示我们：如何恰当地选择波函数，使其计算出的 的平均值达到最小值，那末这个波函数就越接近基态波函数，这个平均值就越接近基态能量。 （4）实际计算（极值法） ①选择含有参量 的尝试波函数 ，代入计算 的平均值公式，算出含有参量 的能量平均值 ②利用 ，得到使 取最小值的 值. ③把 代入 中，即得 代入 ，即得 说明：从应用来讲，变分法的价值在于：根据具体问题在物理上的特点，先对波函数作某种限制（即选择某种在教学形式上比较简单，在物理上也较合理的试探波函数），然后求出该试探函数形式下的能量平均值 ，并取极值，从而定出在所取形式下的最佳的波函数，用以作为严格解的一种近似。 5.4 变分法 （续2） 得 得 所以 5.5 氦原子基态（变分法） 当把核视为静止时，氦原子的哈米顿算符可表示为 动能 势能 相互作用能 在不考虑氦原子中两个电子的相互作用能时，两个电子在核电场中运动，其哈米顿算符为： 其基态本征函数可用分离变量法求得，是两个类氢原子基态本征函数的乘积 在氦中两个电子间有相互作用时，由于两电子相互屏蔽，则核的有效电荷是 ,不是 。因此，把 中的 看作是参量，而 作为尝试波函数。 5.5 氦原子基态（变分法） （续1） 求平均值： （5.5-14） 由变分法求 的最小值 5.5 氦原子基态（变分法） （续2） 将此代入（5.5-14）式即得： 误 差 量 值 方 法 微扰计算值 变分计算值 实验测得值 不同方法获得氦原子基态能量值的比较 5.5 氦原子基态（变分法） （续3） 氦基态的近似波函数（把 代入得） 关于P147（5.5-6）式结果的计算： 在球极坐标中： 计算（5.5-6）式中 5.5 氦原子基态（变分法） （续4） 具有球对称性，与角度无关，故可简化为 5.5 氦原子基态（变分法） （续5） 5.5 氦原子基态（变分法） （续6） 与 具有相应地位，故 的结果为其上的二倍。 5.5 氦原子基态（变分法） （续7） 5.5 氦原子基态（变分法） （续8） 关于 P147（5.5-7）式 5.5 氦原子基态（变分法） （续9）