第六章---配位反应和配位滴定法-无机和分析化学.pptVIP

第六章 配位反应及配位滴定法 基本要求 1、掌握配合物的基本知识，配合物的价键理论，并能用以说明常见配合物的几何构型、配位健型、磁性等。 2、掌握配位平衡及稳定常数的含义及其有关计算；理解配位平衡移动与其它平衡的关系。 基本要求 3、掌握条件稳定常数K‘MY的计算；掌握金属离子能被准确滴定的条件；会使用酸效应曲线选择滴定的酸度条件；掌握配位滴定的应用；了解酸度对配位反应的影响和酸效应系数αY(H)的含义。 4、了解螯合物形成的条件和特性，了解EDTA与金属离子的配位原理和反应特点。 5、了解金属指示剂的应用，了解提高配位滴定的选择性方法。 配体——配合物中与形成体结合的提供孤电子对的离子或中性 分子。如NH3、CN-、CO等等。 提供配体的物质——配合剂，如NaOH等。 配位原子——配体中直接提供孤电子对与形成体形成配位键的 原子。常见的配位原子为电负性较大的非金属原 子。如N、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，配体可分为单齿和多齿配体。 单齿配体—— 一个配体中只有一个配位原子， 如NH3、OH-、CN- 、SCN-等。 多齿配体—— 一个配体中有2个或2个以上配位原子， 如[Cu(en)2]2+。 4、配离子电荷 形成体和配体电荷的代数和，即为配离子电荷。如[Fe(CN)6]4-等。 2、配合物的命名 基本遵循无机化合物命名原则，若为配离子化合物，则阴离子在前，阳离子在后； 若为配阳离子化合物，叫某化某或某酸某，如： [Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)4]SO4； 若为配阴离子，则为某酸某，如： K4[Fe(CN)6]； 若外界为H+，则在配阴离子的后加“酸”字，如 H[BF4]。 配位个体按以下原则命名： （1）先配体，后形成体；有多种配体时，不同配体的命名顺序同书写顺序[CoCl3(NH3)3]，配体相互间用“·”分开，并在最后一个配体与形成体间加“合”字。 （2）同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 （3）配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示； （4）形成体的氧化数用带括号的罗马数字表示。 3、配体的命名： （1）带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名 时要用括号括起来。 如[（三磷酸根），H5P3O10→（P3O10）5-]； 命名举例： 6.2 配合物的化学键理论 一、价键理论 1、基本要点 （1）形成配合物时，形成体（M）的某些价层原子 轨道在配体（L）作用下进行杂化，用空的某些轨 道接受配体提供的孤电子对，形成σ-配位键。即 形成体空的杂化轨道与配位原子的某个孤电子对原 子轨道相互重叠形成配位键。 2、配合物的几何构型和配位键型 （1）几何构型 由于形成体的杂化轨道都具有一定的 几何构型，这决定了配位个体的几何构型。 配合物的化学键理论 [Ni(NH3)4]2+ sp3杂化正四面体构型 [Ni(CN)4]2- [Fe(CN)6]3- 配合物的化学键理论 ②离子所带的电荷: 形成体电荷增多，利于形成内轨型； 如[Co(NH3)6]3+内轨，[Co(NH3)6]2+外轨 ③配位原子的电负性大小： 配位原子电负性大（如F、O等）易形成外轨； 配位原子电负性小（如C原子），易形成内轨。 配合物的化学键理论 磁场的强弱可用磁矩的大小表示，成单电子数越多，配合物的磁矩越大。所以磁矩的大小是与成单电子数有关的，这种关系为： （磁矩的单位称玻尔磁子B.M.） 由此式可以从理论上计算n=1～5时的μ值。反之，已知配合物的μ，也可反推出形成体的未成对电子数，且确定磁性：μ＞0具顺磁性，μ=0反磁性，以及是配位个体是内轨型还是外轨型。 配合物的化学键理论 如:[FeF6]3- 实验测得μ=5.90B.M.，则可测得n=5，Fe3+为sp3d2杂化，为外轨型化合物。 [Fe(CN)6]3- 测μ=2.0B.M.,测得n=1，则Fe3+属d2sp3，属内轨型化合物。 6.3 配合物的离解平衡 含配离子的配合物，内、外界全部解离，而配离子发生部分解离。 一、配合物的稳定常数 如：[Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3