lb型中温变换催化剂本征动力学研究6aadrd.docxVIP

L B 型中温变换催化剂本征动力学研究张力峰1 李建伟2 3陈标华2(11L B 型中温变换催化剂本征动力学研究张力峰1 李建伟2 3陈标华2(11 北京燕山石油化工股份有限公司化学品事业部 ,北京 102500 ;21 北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室 ,北京 100029)摘 要 : 在 3 M Pa ,598～728 K 和反应器入口气体组成 (摩尔分数) CO 01066～01139 ,CO2 01041～011 , H2 01262～01457 , H2 O 01217～01386 ,N2 01077～01271 ,余为 CH4 条件下 ,采用微型等温积分反应器 ,对低汽2气摩尔比 LB 型 一氧化碳中温变换催化剂的本征反应特性进行了实验研究 。以复合型法对实验数据进行非线性参数估值 ,建立了 能良好吻合实验数据的幂函数型 LB 中温变换催化剂加压本征动力学模型 。工业检验结果进一步表明 ,该动力学模型的应用是安全和可靠的 。关键词 : 动力学 ; 中温变换催化剂 ; 一氧化碳变换中图分类号 : TQ032141本文将在 较 大 的 反 应 条 件 变 化 范 围 内 , 对 LB型变换催化剂的加压本征动力学特性进行系统的实 验研究 ,利用非线性优化方法处理所得实验数据 ,最 终建立起适宜于工业应用的幂函数型本征动力学方 程 ,为催化剂的进一步开发 、反应器设计和分析提供 基础工具 。引 言一氧化碳变换反应的主要目的是将含碳原料 (煤 、液态烃或气态烃等) 制取的合成气中有害或过 量的 CO 转 化 为 易 于 脱 除 的 CO2 , 同 时 获 取 氢 气 。 这一过程被广泛应用于合成氨 、合成甲醇 、石油炼制 和其它制氢工业1 22 , 由于变换 催 化 剂 对 目 的 反 应 具有良好的选择性 ,一般认为仅考虑下列单一反应 就可满足实际的需要3 。1 动力学实验111 实验装置本征动力学实验采用等温微型积分反应器 ( 内 径 4 mm) ,流程如图 1 所示 。预先配制好的钢瓶原料气经减压调至 3 M Pa 后 ,依次进入脱氧管和干燥 管 ,与汽化炉来的水蒸气混合后 ,在电加热保温下进 入反应器 , 籍催化 剂 作 用 发 生 一 氧 化 碳 变 换 反 应 。 反应后的气体经冷凝器和气 、液分离器后 ,不凝性气 体进入计量和色谱分析系统 ,冷凝水则定期放入收集器中 ,以备检测 。床层温度由 YCC21261 型多路电脑温度控制仪 自动控制 ,恒温时 ,床层温度波动在 ±015 ℃以内 。 反应前 、后的气 体 组 成 均 由 双 气 路 SP23202A 气 相 色谱仪 TCD 检测器测定 ,并以外标法定量 ,色谱分析结果由色谱工作站自动处理 。干气流量由皂沫流 量计测定 。112 实验条件11211 催化剂的升温还原与老化 本文的目的主 要是研究 LB 型中温变换催化剂相对活性稳定期内CO + H2 OCO2 + H2 + 41119 kJ(1)近 30 年来 ,国内外学者对 CO 变换常压动力学进行了大量研究 ,尽管仍存在争议 ,但多数学者倾向 于采用幂函数型动力学方程1 22 ,426 。而对于加压动力学的研究 ,可见的文献报道不仅结果分散 ,而且动 力学形式也差异较大 。因此 ,有必要对加压变换动力学做进一步的研究 。此外 ,随石油化工和煤气化技术的发展 ,开发低 汽2气摩尔比 、抗 F2T 副反应能力强的变换催化剂的研究 ,引起了工业界的广泛重视7 29 , 而 LB 型变换 催化剂就是其中的一种 ,该催化剂具有低汽/ 气比操作 、低温活性好 、选择性高和寿命长等优点 ,但其本征动力学的研究仍未见报道 。收稿日期 : 2003207211第一作者 : 男 ,1962 年生 ,高级工程师3 通讯联系人E2mail : lijw @mail . buct . edu. cn第 1 期张力峰等 : LB 型中温变换催化剂本征动力学研究·7 ·1 .第 1 期张力峰等 : LB 型中温变换催化剂本征动力学研究·7 ·1 . 原料气钢瓶 ;2 . 压力调节器 ;3 . 稳压阀 ;4 . 流量调节阀 ;5 . 脱氧管 ;6 . 干燥管 ;7 . 微量液体泵 ;8 . 汽化炉 ;9 . 反应器 ;10 . 冷凝器 ;11 . 气 、液分离器 ;12 . 气相色谱仪 ;13 . 三通阀 ;14 . 皂沫流量计 ; P. 测压点 ; T. 测温点图 1 LB 中温变换催化剂本征动力学实验流程图Fig. 1 Schematic diagram of int rinsic kinetics for water2gas sh