膨润土纳米复合材料及其在环境保护中的应用.docVIP

PAGE PAGE 2膨润土纳米复合材料及其在环境保护中的应用第一章 膨润土的基本性质 1第二章 膨润土纳米复合材料的制备 4 第三章 膨润土的表征 7第四章 改性膨润土在废水处理中的应用 9阳离子表面活性剂改性膨润土 9第二节 双阳离子表面活性剂改性膨润土 20第三节 阴-阳离子表面活性剂改性膨润土 25第四节 阳-非离子表面活性剂改性膨润土 28第五章 改性膨润土在废气处理中的应用 30 第一节 有机复合膨润土 30第二节 硅烷化柱撑膨润土(SPILCs)的合成 38第一章 膨润土的基本性质一、膨润土膨润土又叫膨土岩或斑脱岩，是以蒙脱石（也称微晶高岭石、胶岭石等）为主要成分的粘土岩—蒙脱石粘土岩，是应用最为广泛的非金属矿产之一。膨润土主要由含水的铝硅酸盐矿物组成，主要化学成分是二氧化硅、三氧化铝和水，氧化镁和氧化铁含量有时也较高，此外，钙、钠、钾等碱金属和碱土金属常以不同形式和含量存在于膨润土中，根据交换性钠离子和钙离子含量分为钠基膨润土和钙基膨润土。二、膨润土的晶体结构蒙脱石为含水的层状铝硅酸盐矿物，八面体中的Al3+和（或）四面体中的Si4+往往部分（或全部）被其它的阳离子置换形成蒙脱石化学变种。其化学式可表示为：Al2O3·4SiO2·3H2O或(MgCa)O·Al2O3·5SiO2·nH2O或m{Mg3[Si4O10][OH]2}·p{(Al, Fe3+)[Si4O10][OH]2}·nH2O，理论化学组成为：SiO266.7%, Al2O325.3%, H2O8%。蒙脱石的晶体由两个硅氧四面体中间夹一个铝氧八面体组成，属2：1层型（见图1-1）图11 蒙脱石晶体结构Fig. 1-1 Crystal structure of montmorillonite 其晶体结构属于单斜晶系，a0=5.23nm，b0=9.06nm，c0在9.6~20.5?之间变化，与层间交换性阳离子类型和水分子层厚度有关。蒙脱石的晶体结构模型对于研究其性质和改性途径等有重要意义，但认识不一致，具有代表性的是如图1-2所示的Hofmann 和Edelman 结构。图12 蒙脱石晶体结构Fig. 1-2 Crystal structure of montmorillonite Hofmann 结构可以说明蒙脱石的XRD等实验现象，但不能解释诸如线性膨胀性、高度离子交换性等蒙脱石的某些性质和现象。而Edelman 结构由于Si-O 四面体的两种相反取向，层面上存在的羟基与蒙脱石的线性膨胀性有关。翻转的Si-O 四面体与柱化剂的羟基可能存在某种反应，因此Edelman 结构能更好地解释多孔粘土材料的形成机理。三、膨润土的离子交换性能膨润土最突出的性质是吸湿膨胀性和离子交换性，吸附水或有机物之后，底面间距d001增大，导致体积膨胀，能吸附八至十五倍于自己的体积的水量，吸水膨胀，能膨胀数倍至三十余倍。有很强的离子交换能力，阳离子交换容量为50~150mmol/100g，对各种气体、液体、有机物质有一定的吸附能力，最大吸附量可达五倍于自身重量。蒙脱石晶格中由于异价离子置换而产生的负电荷具有吸附阳离子和极性有机分子的能力。层间存在的Mg2+、Ca2+、Na+、K+、H+以及Li+等，在一定条件下可以互相取代，一般在悬浮液中，浓度高的阳离子可交换浓度低的阳离子，离子浓度相同的情况下，离子排挤取代离子键弱的阳离子，它们的大致交换顺序是Li+＜Na+＜K+＜Mg2+＜Ca2+＜Sr2+＜Ba2+。蒙脱石的层间能吸附和放出水分子和无机（或有机）阳离子，晶层间距的变化范围自9.6?到21?，吸附有机质大分子时，晶层间距可增大到48?，宏观上表现为体积膨胀。膨润土具有较大的比表面积，虽然它的外表面积较小，只有十几到几十m2/g，但根据晶体结构计算的内表面积很大，理论总表面积可达600~800m2/g，这正是膨润土在废气、废水处理等方面取得广泛应用的基础。四、我国膨润土矿产分布情况我国膨润土矿资源丰富，分布广泛，全国23个省(区)皆有膨润土矿产出。探明储量的矿区有86处，总保有储量矿石24.6亿吨，居世界第1位。地区分布上