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气相色谱-质谱联用法测定壬基酚的不确定度评定【来源/作者】魏霞1，路鹏2 【更新日期】2013-12-23 17:08:01Uncertainty evaluation of determination of Nonyl Phenol by gas chromatography-mass spectrometry(Centre Testing International Corporation, Shenzhen, 518101；Eurofins Testing Technology (Shenzhen) Co. Ltd.，Shenzhen, 518000)Abstract: The measurement uncertainty of Nonyl Phenol by gas chromatography-mass spectrometry were analyzed. The main sources of uncertainty were calibration solution, weighing, constant volume and curve-fitting. When the result for the determination Nonyl Phenol was 614 mg/kg, the expanded uncertainty was 24 mg/kg.Keywords: Gas Chromatography-Mass Spectrometry, Nonyl Phenol, Uncertainty.壬基酚(Nonyl Phenol, NP)是一种重要的精细化工原料和中间体，主要用于生产表面活性剂及各种添加剂。在自然环境下不易降解。由于其疏水特性，容易在淤泥中富集[1]，有文献报道在很多河流淤泥中均能检出壬基酚[2, 3]。壬基酚属有机污染物，有“精子杀手”之称。它能够通过生物链进入人体和动物体内，具有干扰内分泌、致癌、致畸等作用[4-8]。鉴于壬基酚对人类和动物存在的潜在威胁，欧盟自1980年起禁止此物质用于家庭清洁剂配方，2000年以后，在工业洗涤剂中也全面禁用。在欧盟2003/53/EC指令中明确规定壬基酚含量的限值为0.1%，作为成品或原料，其浓度等于或大于0.1％时，不得在市场上销售或使用[9]。美国国家环保局(EPA)也颁布了壬基酚在水环境中的质量建议标准。现在，对壬基酚进行测试已成为检测行业的研究热点。壬基酚的检测方法有很多种[10-12]，其中采用气相色谱质谱联用仪（GC-MS）的选择离子（Selected ion monitoring, SIM）模式对壬基酚进行定量分析已成为一种通用的检测方法。本文参考JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》[13]以及CNAS-GL06《化学分析中不确定度的评估指南》[14]对壬基酚的测试过程引入的不确定度进行了分析。1 实验部分1.1 主要仪器与试剂气相色谱质谱联用仪：安捷伦公司生产，型号7890A-5975C天平：METTLER TOLEDO公司生产，型号AL204；二氯甲烷：广东光华科技股份有限公司生产，分析纯；壬基酚标准物质：德国Dr.Ehrenstorfer公司生产，纯度99.5% ± 0.5%。1.2 标准溶液的配制1) 以纯壬基酚标准物质配制浓度为995 mg/L的标准储备液；2) 将995 mg/L的标准储备液依次稀释，得到浓度分别为39.8，19.9，9.95，4.98，1.99 mg/L的校准标准溶液。所用溶剂均为二氯甲烷。1.3 实验方法称取1 g样品，剪碎，经二氯甲烷索式提取后定容至50 mL，经0.45 μm滤膜过滤后上机测试。1.4 GC-MS条件色谱柱：DB-5MS，30 m×0.25 mm×0.25 μm。升温程序：100℃，10℃/分钟升到200℃，20℃载气：氦气。流速：1 mL/min。进样口温度：280℃接口温度：280℃离子源：电子电离源（EI），温度230℃2 数学模型其中 W：样品中壬基酚的含量，单位mg/kgV：样品的定容体积，单位mLCb：仪器测得溶液中NP浓度，单位mg/Lm ：样品称量质量，单位g3 不确定度分量的来源分析及评定3.1 样品质量m引入的不确定度u(m)准确称取1 g样品，由于称量重复性分量最后会计入总的重复性不确定度分量内，在这里不再考虑。不确定度仅限于天平的线性不确定度。天平制造商给出了±0.3 mg的线性分量。假设为均匀分布，换算成标准不确定度为：相对标准不确定度为：3.2 样品的定容体积V引入的不确定度u(V)样品消解完以后定容于50 mL的容量瓶中，该过程引入的不确定度包括以下几方面：第一，参照JJG 196-2006规范[15]，20℃第二，溶液因温度膨胀