第7 醇 硫醇 酚 4新.pptVIP

三、与医药有关的酚 1．苯酚 俗称石炭酸，在医药上用作消毒剂。3～5%的苯酚水溶液可用作消毒外科手术用具。 2．甲酚 又称煤酚，是邻、间、对三种甲酚的混合物，其杀菌能力比苯酚强，常配成47%～53%的肥皂溶液，称为煤酚皂溶液，俗称“来苏儿”（Lysol），供消毒之用。 3．丙三醇 俗名甘油，可与水混溶，在药剂上可作溶剂，如酚甘油、碘甘油。对便秘患者，常用甘油栓剂或50%的甘油溶液灌肠。 4．苯甲醇（苄醇） 有微弱的麻醉作用和防腐功能，含有苯甲醇的注射用水称为无痛水。10%的苯甲醇软膏或其洗剂为局部止痛剂。 第二节 硫醇 硫醇（R—SH, mercaptan or thio-alcohol）可看作是醇分子中羟基氧原子被硫原子取代而成，也可以看作是硫化氢的烃基衍生物。 一. 硫醇的命名 硫醇的官能团是巯基（—SH）。硫醇的命名只需将相应的醇的名称中的“醇”字改为“硫醇”即可。 甲硫醇 异丙硫醇 苯甲硫醇（苄硫醇） 二. 硫醇的化学性质 硫醇的化学性质与醇有相似之处，可以与酸反应成酯，与醛或酮生成缩硫醛或缩硫酮。还有其特殊的性质，主要表现在弱酸性和氧化反应两个方面。 (一) 弱酸性 硫醇的酸性比相应的醇强（乙硫醇的pKa=10.6，乙醇pKa=18），能与氢氧化钠或氢氧化钾的乙醇溶液、金属氧化物等作用生成相应的硫醇盐。 某些硫醇作为重金属盐中毒的解毒剂。例如二巯基丙醇（商品名BAL，British AntiLewisite）、二巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠等。 (二) 硫醇与重金属作用 硫醇可与汞,银,铝等重金属盐或氧化物作用生成不溶于水的硫醇盐。 二巯基丙醇 二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 (三) 氧化反应 硫醇比醇更易被氧化，氧化方式也不相同。硫醇的氧化发生在硫原子上，生成二硫化物。二硫化物经还原又可得到原来的硫醇。反应用的氧化剂为次碘酸钠或过氧化氢；还原剂则使用亚硫酸氢钠、锌和硫酸等。 硫醚: 硫原子与两个烃基直接相连的化合物. 通式: R-S-R’ 二甲基亚砜 第三节 酚 一．酚的结构、分类和命名 酚羟基的氧原子是sp2杂化，有一对孤对电子处于未杂化的p轨道中，可与苯环的π电子云发生重叠形成p-π共轭体系。 酚的命名一般以酚为母体，在“酚”字前面加上芳环的名称，然后再加上其它取代基的位次和名称。 苯酚 α-萘酚 β-萘酚 邻-甲苯酚 1,2-苯二酚 1,3-苯二酚 （邻-苯二酚， （间-苯二酚） 儿茶酚） 2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸) 5-甲基-1-萘酚 对于环上侧链较复杂的酚类，也可将酚羟基作为取代基来命名。 对-羟基苯甲醇 （对-羟甲基苯酚） 3-(3-羟基苯基)-2-丁醇 二、酚的化学性质 （一）弱酸性 苯酚可与氢氧化钠和碳酸钠反应，说明其酸性比醇强得多。 苯酚的酸性(pKa=10)比水(pKa=15.7)、醇(pKa=16～18)强，但比碳酸(pKa1=6.35，pKa2=10.33)弱，因而苯酚钠溶液中通入二氧化碳，苯酚又游离析出，说明苯酚不溶于NaHCO3溶液中，利用此性质可将苯酚和羧酸的混合物分离。酸性：H2CO3 ＞ 苯酚＞HCO3-＞水＞醇. 取代酚的酸性，与苯环上取代基的性质、位置及数目有关。一般来说，芳环上有吸电子基如硝基等时，酚的酸性增强。芳环上有给电子取代基如烷基等时，酚的酸性降低。 pka=7.15 pka=10.01 取代基在环上所处的位置对酚的酸性也有很大影响。硝基酚的酸性比苯酚的酸性强，其中硝基在邻位或对位时酚羟基的酸性要强于硝基在间位时酚羟基的酸性。 pKa 7.15 7.22 8.39 （二）与三氯化铁反应 与三氯化铁发生显色反应是大多数酚类化合物和具有烯醇结构的化合物的特性。可用作酚类化合物的定性鉴定。 苯酚、间-苯二酚、1，3，5-苯三酚和α-萘酚与三氯化铁溶液反应均显紫色；邻-苯二酚和对-苯二酚分别显绿色和暗绿色；甲酚显蓝色；连苯三酚显红色；β-萘酚显绿色。 （三）苯环的亲电