第6章 络合催化剂和其催化作用.pptVIP

贾立山 工业催化原理Catalysis in industrial processes 江西理工大学材料与化学工程学院 络合催化 络合催化是指起催化作用的是由过渡金属元素构成的中心离子或原子与周围具有孤对电子的佩为题组成的络合物。 适合于络合催化作用理论体系 价键理论 中心离子（或原子）应具有空的价电子轨道，而配位体应具有孤对电子，后者将孤对电子配位到中心离子（或原子）空轨中形成化学键即配位键。 1、络合物中心离子（或原子）结构特点 作为中心离子或原子时d0或d10，而相应的nd（n+1）s（n+1）P，有九个轨道是空的，而且这些轨道在能量上非常接近，有接受电子的能力，可以为配位体提供空轨道而形成配位键。 如：d0（Sc3+，Ti4+）,d10（Cu1+，Ag1+，Zn2+） 如络合物[PdCl4]2- 分子轨道理论 1、络合物中σ键形成 中心离子（或原子）过渡金属，如第四周期元素外层原子轨道包括3dxy，3dyz，3dx2-y2，3dz2，4s，4px，4py，4pz九轨道。后六种轨道的电子去极大值方向沿x，y，z轴指向配位体，可与配位体，可与配位体形成σ键。 如果6个配位体的σ轨道可先组成六组与中心离子或原子轨道对成性相一致的配位体群轨道。当它们与中心离子或原子的6个原子轨道重叠时，就生成6个σ成键的轨道和6个反键的σ*轨道，而中心离子或原子原来3dxy、3dyz、3dxz