第十三章 原油预处理及产品的精制.pptVIP

影响溶剂脱蜡的几个主要因素 ： 脱蜡溶剂 溶剂稀释比与加入方式 冷却速度 第四节 润滑油的精制 第四节 润滑油的精制 1、脱蜡溶剂 脱蜡溶剂的主要要求： 低温下对油有很好的溶解能力，而对蜡的溶解度要小； 粘度较低，以利于蜡结晶的析出和长大，并易于过滤； 脱蜡温差小，表明溶剂的选择性好，有利于节约冷冻所需要的能量。 第四节 润滑油的精制 由于溶剂对蜡多少总有一定的溶解能力，所以脱蜡油的倾点一般总是高于其脱蜡温度，这两者的差值（脱蜡油倾点―脱蜡温度）即所谓脱蜡温差。 第四节 润滑油的精制 由于单一的溶剂很难满足上述要求，目前常用的是包含两种或两种以上组分的混合溶剂。其中一类是溶解剂(如苯、甲苯)，它们能和油完全互溶，对蜡也有一定的溶解能力；另一类是沉淀剂(如丙酮、丁酮等)，它们在低温下对蜡几乎不溶，而对油的溶解度也较小。两者以适当的比例混合后，便能一方面对油有较大的溶解度，另一方面对蜡的溶解度却很小。 第四节 润滑油的精制 这种以酮类和苯类混合溶剂进行的脱蜡过程俗称酮苯脱蜡。 脱蜡溶剂的发展历程： 早期使用较多的是丙酮-苯-甲苯混合溶剂。由于丙酮的沸点太低、易于挥发、损耗较大，而苯的熔点太高、毒性较大； 目前已广泛采用丁酮-甲苯为脱蜡溶剂。 第四节 润滑油的精制 当用酮-苯混合溶剂时，改变这两类溶剂的比例就可以改变混合溶剂的溶解能力及选择性。在一定范围内，酮的比例越高，则溶剂的粘度越低、过滤速度越快、对蜡的溶解度越小、脱蜡温差也越小。 第四节 润滑油的精制 但酮含量超过一定限度后，由于溶剂对油的溶解能力降得太低，两者就不能完全互溶，即除了以溶剂为主并含有油的溶液相外，还会分出第二个以油为主并含有溶剂的粘稠液相，过滤时它会粘附在蜡膏上，使蜡的含油量增加，脱蜡油收率急剧下降。 第四节 润滑油的精制 2、溶剂稀释比及加入方式 溶剂稀释比的大小取决于它能否在过滤温度下充分溶解油，同时使体系的粘度降低，以有利于蜡的结晶和过滤。处理不同原料、不同馏分所需要的溶剂稀释比是不同的。一般来说，馏分轻、含蜡少、脱蜡深度浅时所需的溶剂稀释比小，反之亦然。 第四节 润滑油的精制 若所用的溶剂稀释比过小，那就会使输送和过滤发生困难，脱蜡油收率也会降低。而当溶剂稀释比过大时，则会由于溶入溶剂的蜡过多，导致脱蜡温差的加大，同时还会增加回收溶剂所需的能耗和降低装置处理能力。 第四节 润滑油的精制 润滑油溶剂脱蜡的溶剂稀释比一般范围为(1~4)∶1，对于粘度大的重质原料要多加些溶剂，而对粘度小的轻质原料则可少加。当原料中含蜡较多或要求的脱蜡深度较深时，析出的蜡晶体就较多，那就需用较高的稀释比，以降低体系的粘度，利于输送及过滤。 溶剂加入的方式及条件对脱蜡过程的影响也很大。工业上一般采取多次稀释的方法，第一次稀释溶剂是在原料油冷却到比其倾点低15~20℃、已有部分蜡晶体析出时加入的(即所谓冷点稀释)。其余各次稀释的溶剂是在进一步冷却、结晶过程中分别加入的。对于重质原料油，则在冷却前即需加入部分溶剂进行预稀释以降低其粘度。 第四节 润滑油的精制 采用这种多次稀释的方法，可以随温度的降低使蜡晶体始终保持在较适宜的条件下生成和长大，这样不仅可以提高过滤速度，而且还可以缩小脱蜡温差，提高脱蜡油收率。 第四节 润滑油的精制 3、冷却速度 随着体系温度的降低，溶液中的蜡是逐步析出的。先析出的蜡即形成结晶核，随后再通过溶液中的蜡向晶核的扩散，使晶核逐渐长大。 结晶颗粒的长大速度是受一系列因素制约，其关系可用下式表达： 第四节 润滑油的精制 V —— 晶体增长速度； δ—— 平均扩散距离； B —— 常数； r —— 蜡分子的平均半径； η—— 介质粘度； S —— 分出固相的表面积； T —— 绝对温度； N —— 在该温度下蜡在介质中的溶解度； N′—— 蜡在介质中的浓度。 第四节 润滑油的精制 冷却速度过快时，蜡来不及扩散到已形成的晶核上，而形成新的晶核，就会导致蜡的晶体过于细小，不利于过滤；尤其是在蜡晶核开始形成时，冷却速度要控制得慢一些(1~1.3℃/min)。而当已有相当数量晶核形成后，由于已有足够大的晶体表面，继续析出的蜡可以扩散到晶体表面上使晶体长大，不会再生成太多的晶核，这时适当提高冷却速度并不会影响过滤速度和脱蜡油收率。 第四节 润滑油的精制 表13-4-9 大庆原油减压馏分脱蜡前后的性质 项 目 350~400℃ 400~450℃ 450~500℃ 原馏分 脱蜡油 原馏分 脱蜡油 原馏分 脱蜡油 收率/w% 100.0 56.2 100.0 60.1 100.0 61.5 密度 /g·cm3 0.8371 0.8673 0.8562 0.8835 0.8737 0.8990 运动粘度/mm2·s 50℃ 6