化工工艺学5章基本有机化工的主要产品ocggh.pptVIP

5.6 涤纶 涤纶又称聚酯纤维(PET)。涤纶的品种很多，但目前主要品种是聚对苯二甲酸乙二酯纤维，它是由对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯和乙二醇缩聚制得的。 聚酯纤维具有下列优异性能： ⒈弹性好 ⒉强度大 ⒊吸水性小 ⒋耐热性好 * 5.6.1 聚酯纤维的生产方法 聚酯纤维可由对苯二甲酸(TPA)或对苯二甲酸甲酯和乙二醇(EG)缩聚反应而成。生产方法主要有三种： ⒈直缩法 对苯二甲酸(TPA)与乙二醇(EG)直接酯化生成对苯二甲酸乙二酯(BHET)，再由对苯二甲酸乙二酯(BHET)经均缩聚反应得聚酯纤维，其反应如下： * ⒉酯交换法 将纯度不高的TPA先与甲醇反应生成对苯二甲酸二甲酯(DMT)，再由高纯度的DMT(≥99.9%)与EG进行酯交换反应生成BHET，随后缩聚成PET。其反应如下： * ⒊环氧乙烷加成法 由环氧乙烷与对苯二甲酸(TPA)直接加成得对苯二甲酸乙二酯(BHET)，再进行缩聚。这个方法称为环氧乙烷法，反应步骤如下： 5.6.2 聚酯纤维生产的工艺条件 ⒈ 稳定剂 为了防止PET在合成过程中、后加工融熔纺丝时发生热降解(包括热氧降解)，常加入一些稳定剂。常用的是磷酸三甲酯(TMP)、磷酸三苯酯(TPP)和亚磷酸三苯酯。 * ⒉催化剂 目前使用的催化剂是Sb2O3。 ⒊缩聚反应的压力 因为BHET缩聚反应是一个平衡常数很小的可逆反应，为了使反应向正反应方向移动，必须尽量除去EG，即需要高真空。缩聚反应的后阶段压力很低，约0.1kPa。。 ⒋缩聚反应的温度与时间 缩聚时产物PET的分子量（特性粘度）与反应温度及时间的关系见图5.30。从图中可看出，每一个反应温度下，特性粘度都出现一个高峰。生产中必须根据具体的工艺条件来确定最合适的缩聚温度与反应时间。当粘度达到极大值后，应尽快出料，避免因出料时间延长而引起分子量下降。 * ⒌搅拌的影响 PET合成时，必须采用激烈的搅拌，使熔体的汽液界面不断更新，有利于EG逸出。在同样反应条件下，搅拌速率越快，获得的PET分子量越高。 图5.30 PET的特性粘度与反应温度及时间的关系 * 5.6.3 聚酯纤维生产的工艺流程 6．其他添加剂 ⑴扩链剂 ⑵消光剂 ⑶着色剂 PET生产的工艺流程可分为间歇法和连续法。连续法由多个反应器串联而成，最终产品PET可连续不断地送去铸带、切拉，或直接纺丝。 图5.31及图5.32分别为PET直缩法及酯交换法工艺流程(连续缩聚法)。 * 图5.31 PET直缩法工艺流程(IV为特性粘数) * 图5.32 PET酯交换法工艺流程 * 5.3.2 丙烯腈 丙烯腈的分子式为C3H3N，相对分子质量53.6。丙烯腈在室温和常压下，是具有刺激性臭味的无色液体。有毒，在空气中的爆炸极限为3.05%~17.0%。能溶于许多有机溶剂。性质活泼、易聚合，是三大合成材料的重要单体。丙烯腈主要用于生产聚丙烯腈纤维、ABS树酯等工程塑料和丁腈橡胶。 生产丙烯腈的方法主要有丙烯氨氧化法。该法以丙烯、氨和空气在流化床反应器中反应生成丙烯腈，并副产乙腈和氢氰酸。 * 5.3.2.1 生产原理 ⒈丙烯氨氧化生产丙烯腈的主副反应 丙烯氨氧化生产丙烯腈的主副反应如下(反应温度为460℃)。 主反应 副反应 …… * 副反应的产物可分为三类：氰化物、有机含氧化合物、深度氧化产物一氧化碳和二氧化碳。由于丙烯完全氧化生成二氧化碳和水的反应热是主反应的三倍多，所以在生产中必须注意控制反应温度以避免这类副反应的发生。 ⒉催化剂 丙烯氨氧化生产丙烯腈所用催化剂主要有钼系和锑系催化剂。 各类催化剂载体与反应器形式有关。 流化床一般用粗孔微球形硅胶载体。固定床一般采用低比表面积没有微孔结构的惰性物质作载体，如刚玉、碳化硅等。 * 5.3.2.2 工艺条件 ⒈原料配比 ⑴丙烯与氨配比 一般控制氨比为1：1.05~1.1，氨略为过量。 ⑵丙烯与空气配比 丙烯氨氧化以空气作氧化剂，理论用量是丙烯：空气=1：7.3。因为副反应要消耗氧，尾气中要有过量氧存在以防止催化剂被还原失去活性。一般控制在丙烯：空气=1：9.5~12。 ⒉反应温度 图5.15为丙烯在钼系催化剂上氨氧化温度对主副反应产物收率的影响。 * 由图5.15可看出, 丙烯腈的适宜合成温度为450℃，一般控制在470℃。 ⒊反应压力 丙烯氨氧化的动力学方程为： 图5.15 反应温度与各产物收率关系 式中，v——丙烯氨氧化的反应速度；CA——丙烯浓度；k——速度常数，其值为2×105exp(-1600/RT),当催化剂含磷0.5%时为8×105exp(-18500/RT) * ⒋接触时间 氨氧化过程的主要副反应均为平行副反应，接触时间对丙烯转化率和丙烯腈收率的影响见图5.1