工作场所空气中硫酸二甲酯的气相色谱质谱法地方标准编制说明.DOC

《工作场所空气中硫酸二甲酯的气相色谱质谱法》——编制说明（一）工作简介1.1 任务来源：2016年内蒙古自治区特种设备检验院申请《工作场所空气中硫酸二甲酯的气相色谱质谱法》地方标准立项，内蒙古自治区质量技术监督局将其列入2016年度内蒙古自治区地方标准制定修订项目计划，明确由内蒙古自治区特种设备检验院负责此地方标准制定工作。1.2 主要参加起草单位：内蒙古自治区特种设备检验院（二）国内外硫酸二甲酯分析方法研究现状职业卫生标准是国家的一项技术法规，是职业卫生立法的组成部分，是预防职业危害的重要环节，也是进行职业卫生监督工作的重要依据。职业卫生标准是为保护劳动者健康，针对劳动条件中有关卫生要求而制订的标准。为了保护劳动者的健康及安全，国内外职业卫生标准法都对工作场所空气中硫酸二甲酯(DMS)规定了接触限值。我国职业卫生标准规定DMS的时间加权平均容许浓度(PC-TWA)为0.5 mg/m3[1]，英国HSE（健康、安全和环境三位一体的管理体系）规定DMS的最大容许限值(MEL)为0.26 mg/m3[2]，美国国立职业安全与健康研究所（NIOSH）分析手册规定PC-TWA 为0.5 mg/m3（皮肤接触）[3]。目前，DMS的检测方法主要有比色法[4]、气相色谱法(GC)[5-9]，高效液相色谱法(HPLC)[10,11]、气相色谱质谱法(GC-MS)[2,12-13]等。国外，Sidhu[8]采用蒸馏水作为DMS萃取溶剂，超声萃取1h，气相色谱定量。Emma Scobbie[14]等采用Tenax采集实验室及车间空气，经热解吸后采用气相色谱-质谱法(GC-MS)测定DMS的含量。Williams[11]采用硅胶吸附工作场所空气中的DMS，丙酮解吸后，在碱性加热的条件下与对硝基苯酚反应生成对硝基茴香醚，乙醚萃取后采用HPLC测定对硝基茴香醚含量，之后根据化学反应反算DMS。国内，王福云[7]等建立了用硅胶管采集空气样品，在室温下将DMS转化为硝基甲烷，采用气相色谱-氢火焰检测器测定。张淑琴[10]等用硅胶吸附车间空气，甲基化衍生化同步解吸，C18柱分离后采用紫外检测器测定DMS含量。美国NIOSH分析手册方法2524采用Poropak P采样管采集空气样品，乙醚解吸30 min，GC-ECD（硫滤光片）分析定量，可知此标准需要在特定的模式下才可以定量。我国现行职业卫生标准GBZ/T160.63-2007（5）《工作场所空气有毒物质测定饱和脂肪族酯类化合物》（以下简称GBZ/T160.63-2007（5））采用的是Williams的方法，高效液相色谱法测定工作场所空气中硫酸二甲酯的浓度，评价工作场所的卫生条件。此方法需经过衍生反应后才能定量硫酸二甲酯，存在一些不足：样品处理步骤繁琐；衍生反应很难达到100%反应率，硫酸二甲酯可能反应不完全；耗时长；乙醚用量大；由于乙醚易挥发（沸点38 ℃左右），萃取时可能导致测试结果偏大；采样过程中可能采集到化学性质与硫酸二甲酯相似的物质，同时衍生反应时使用的化学物质较多，造成化学干扰强。综合各种分析方法，比色法和高效液相色谱法都需要对DMS进行衍生处理才能进行定量；气相色谱法中，部分需要经过衍生处理，部分需要配置硫滤光片；气相色谱质谱法无需衍生反应或特定的设备，定性和定量优于比色法、高效液相色谱和气相色谱法。（三）制定标准的必要性和意义硫酸二甲酯系重要的化工原料之一，在有机合成中可代替卤代烷作为甲基化剂，在自治区的皮革、医药、军工、染料、香料、橡胶等工业中都有广泛的应用。然而硫酸二甲酯属于高毒类物质，作用与芥子气相似，急性毒性类似光气，毒性比氯气大15 倍。对眼、上呼吸道有强烈刺激作用，对皮肤有强 HYPERLINK /view/7880838.htm \t _blank 腐蚀作用。可引起结膜充血、水肿、角膜上皮脱落，气管、支气管上皮细胞部分坏死，穿破导致纵膈或皮下气肿。此外，还可损害肝、肾及心肌等，皮肤接触后可引起灼伤，水疱及深度坏死。因此，硫酸二甲酯是重要的职业病危害因素。目前，现行国标GBZ/T 160.63-2007（5）中采用高效液相色谱法测定工作场所空气中硫酸二甲酯的浓度，评价工作场所的卫生条件。此方法需经过衍生反应后才能定量硫酸二甲酯，存在一些不足：对于衍生反应，要保证衍生试剂过量才可得到较高的衍生效率；其标准溶液配制过程较复杂，衍生不完全会对测定数据产生偏差，导致测定样品浓度不准确；实验过程繁琐；化学干扰大。职业病危害和职业病已经成为影响劳动者健康、造成劳动者过早失去劳动能力的最主要原因。《中华人民共和国职业病防治法》中第二十七条规定：用人单位应当按照国务院安全生产监督管理部门的规定，定期对工作场所职业病危害因素检测与评价。随着国家安全生产监督管理部门和劳动者对职业卫生的重视，职业