§7.7分子印迹聚合物的设计、制备与选择性.pptVIP

* * §7. 7 分子印迹聚合物的设计、制备与选择性 §7. 7. 1 分子印迹聚合物的设计 在设计分子印迹聚合物时，选择合适的功能单体、交联剂、聚合和洗脱条件以及制备方法是获得分子识别性能的关键。分子印迹聚合物的设计通常包括以下步骤。 一、印迹分子的设计和确定 印迹分子既能参加聚合反应，又能在聚合反应后容易去除。可用于分子印迹的分子很广泛，主要有糖类、氨基酸及其衍生物、核酸及其衍生物、 生物碱、维生素、蛋白质、激素、辅酶、药物等，它们均已成功地用于分子印迹的制备中。 二、印迹分子与功能单体之间的相互作用 根据单体与印迹分子作用力的类型和大小预测，可以合理地设计、合成带有能与印迹分子发生作用的功能基的单体。功能单体的选择主要由印迹分子决定，它必须带有能与印迹分子发生作用的功能基，如与印迹分子成共价键的基团、产生氢键的基团或能与印迹分子发生离子交换作用的基团等，且在反应中它与交联剂分子处于合适的位置才能使印迹分子恰好镶嵌于其中。 三、聚合反应 在印迹分子和交联剂存在的条件下，对单体进行聚合。聚合过程主要通过自由基引发，其引发方式主要有高温热引发和低温光引发。具体的聚合条件选择则视具体情况而定。影响聚合反应的因素很多，如交联剂和溶剂的种类、单体浓度、聚合温度、光照等。 溶剂在分子印迹聚合物的制备（尤其是在非共价法的制备）中发挥着重要的作用。在聚合过程中,溶剂的某些性质控制着非共价键结合的强度，同时也影响聚合物的形态。溶剂的极性越大，产生的识别效果就越弱。这是由于溶液的极性决定着非共价作用的强弱。因此，非共价法多在氯仿、甲苯等低介电常数的有机溶剂中进行，而共价法则多在水、醇等介电常数较高的溶剂中进行。一般来说，低温下单体与印迹分子能形成更加有序、稳定的聚合物，且选择性更好。 四、印迹分子的去除 采用萃取、酸解等手段将占据在识别位点上的绝大部分印迹分子洗脱下来，通常采用一些高极性溶剂反复洗涤MIP以彻底除去印迹分子。洗涤过程非常缓慢，需要耗费大量的溶剂。所以，寻求一种快捷、彻底的洗涤方法对于简化MIP的制备过程非常重要。 五、后处理 在适宜温度下对印迹分子聚合物进行成型加工和真空干燥等后处理。所制备的MIP应具备良好的物理化学和生物稳定性、高吸附容量和使用寿命、特定的形状尺寸，以获得较高的应用效率。