无皂乳液聚合体系稳定性的研究与发展.docVIP

无皂乳液聚合体系稳定性的研究与发展10第16卷无皂乳液聚合体系稳定性的研究与发展蔡晓音王直刚(1.大庆石化分公司预算中心,黑龙江大庆163714;2,大庆石油化工总厂安全环保技术监督部,黑龙江大庆163714)摘要:着重介绍了影响无皂乳液稳定性的因素,提高无皂胶乳稳定性和固含量的方法,调整聚合反应的分散介质法和选择适当的聚合工艺法.并概括了当今无皂乳液聚合的研究动态,应用和发展前景关键词:无皂乳液;聚合;稳定性;含量中图分类号:TQ316.33文献标识码:A文章编号:1671—4962(2005)03—0010—03乳液聚合是以水或其它液体作介质,按胶束机理或低聚物成核机理生成彼此孤立的乳胶粒,并在其中进行自由基加成聚合来生产高聚物的一种方法.但是由于乳化剂的存在,降低了乳液聚合产品的附着力,耐水性,光泽度及电性能等,限制了乳液聚合产品的进一步应用.针对以上问题,近年来开发了无皂乳液聚合,即完全不加乳化剂或乳化剂用量小于临界胶束浓度的乳液聚合.由于在反应过程中不含乳化剂或乳化剂浓度很低,与传统乳液聚合相比,无皂乳液聚合产物具有3个特点.(1)在某些应用场合免去了去除乳化剂的后处理;(2)得到的乳胶粒表面洁净,避免了在应用过程中由于乳化剂的存在对聚合物产品电性能,光学性质,表面性质,耐水性质及成膜性等的不良影响;(3)制得的乳胶粒子的粒径单分散性好,且较常规的粒子大.正是由于无皂乳液聚合的这些优点,使其具有高耐水性,优良的力学,电学和热学性能等特点,在光学,医学,生物学,电子,化工,建筑等领域具有广阔的应用前景,是乳液聚合技术发展的一个重要方向.1无皂乳液聚合体系的稳定性由于无皂乳液聚合体系中不外加乳化剂,聚合过程和存储过程中聚合物粒子的稳定性差,因此固含量一般较低,不高于40%,大规模应用于涂料和粘合剂中时还存在一些问题.如何提高无皂乳液的稳定性,特别是高固含量无皂乳液的稳定性,是当今无皂乳液聚合研究的重点.无皂乳液聚合粒子的稳定性主要是由表面活性齐聚物决定的,其作用与低分子量的表面活性剂相似.决定齐聚物表面活性作用的因素有2个.(1)静电因素,因为粒子的稳定性首先依赖于其表面电荷密度的大小,粒子表面电荷密度越大,稳定性越好.(2)粒子的稳定性取决于粒子表面的亲水性大小,亲水性越大,稳定性越好.这是由于聚合物的极性导致粒子表面与水相界面相互作用,这种相互作用降低了粒子表面能,从而提高了粒子的稳定性.为此,提高无皂乳液稳定性的途径通常包括6个方面.I.I利用聚合物链末端的亲水性引发剂碎片在无皂乳液聚合体系中,乳胶粒子主要通过结合在聚合物链末端上的,并位于粒子表面上的引发剂端基一离子基团,亲水基团,以及聚合过程中生成的表面活性物质等而得以稳定的.所以增加无皂乳液稳定性最基本的方法是,由离子型引发剂引发聚合,引发剂碎片及其它在聚合过程中引入的亲水基团分布在粒子表面而使粒子稳定.这种体系是KPS,偶氮二异胺盐酸盐等引发的不饱和单体的聚合乳液.这种体系一般只可得到固含量为l0%的乳液,聚合速率慢,高分子微球表面电荷密度低,其稳定作用对于高浓度乳液是不够的.1.2在乳胶粒表面引入活性物质表面活性物质的分子尺寸因体系而异,相对分子质量从l0到l0不等,对提高乳液的稳定性特别是稀释稳定性具有重要作用.传统的乳液聚合中所采用的乳化剂(表面活性剂),可以在聚合物乳液的制备和存放过程中起到保护乳胶粒的稳定作用,从而得到高固含量的乳液.但是这些乳化剂是通过物理吸附结合在乳胶粒表面,并以游离方式残留在产品中,影响产品2005年第3期蔡晓音等.无皂乳液聚合体系稳定性的研究与发展的某些应用性能.为解决这个问题,人们常采用具有表面活性的单体共聚或采用具有表面活性的引发剂,使表面活性物质通过化学键接合在聚合物粒子上,从而达到提高聚合物乳液稳定性的目的.另外,由于聚合后水相中不存在乳化剂分子,从而加快了成膜速度.同时还提高了聚合物成膜后的耐水性,胶膜对水分子的吸附和渗透作用明显减弱.反应性乳化剂不但起到传统乳化剂的作用,还起到载体的作用,可以将所需的官能团或链段引人聚合物中.表面活性共聚单体物质,按其性能和在乳液聚合中的作用可分三种:含有双键能参与聚合反应的乳化剂;含偶氮或过氧等结构的表面活性引发剂;表面活性链转移剂.这些物质提高了乳液聚合物的耐水性,耐光性,耐热性和机械性能等,对乳液聚合的研究与开发具有重要意义.Green等人ll】首次用表面活性单体NaAAS来代替离子型共聚单体,与st,Bd进行共聚,制得了稳定的高分子微球.1.3提高乳胶粒表面的电荷密度在无皂乳液聚合体系中,乳胶粒表面上以离子形式存在的基团在乳胶粒表面形成一层电荷.该电荷层的周围会吸附一层反电荷,从而在乳胶粒子周围形成双电层结构.乳胶粒表面的电荷,使乳胶粒之间由于静电斥力而难以接近并聚结,从