天然水的pH和酸碱平衡1.ppt

天然水的pH和酸碱平衡（1） 4.1　天然水的pH 4.1.1　天然水中常见的弱碱、弱酸 4.1.1.1　酸碱的质子理论 　酸碱质子理论：能给出质子的物质是酸，能结合质子的物质是碱。 4.1.1.2　天然水中常见的酸碱物质 　CO2·H2O、CO32－、HCO3－、NH4＋、NH3、H2PO4－、PO43－、H2SiO3－、H3BO3、H4BO4－ 4.1.1.3 天然水的酸度与碱度 酸度：水中有与强碱反应的物质的总量，用1L水中能与OH-结合的物质的量。 分为总酸度(酚酞作指示剂，pH8.3)、无机酸度(强酸酸度，甲基橙作指示剂， pH3.7)。 总酸度=[H+]+[H2CO3*]-[CO32-]-[OH-] 无机酸度=[H+]-[HCO3-]-2[CO32-]-[OH-] 　　碱度的测定一般采用标准酸溶液滴定至选定的pH值，根据滴定终点的不同可分： 苛性碱度，所有OH－被中和，终点pH在10~11之间。 碳酸盐碱度（酚酞碱度），所有CO32－被中和，终点pH在8.3左右。 总碱度（甲基橙碱度），所有HCO3－被中和。终点pH在4.3左右。 4.1.2　天然水的pH与缓冲性 4.1.2.1 天然水的pH 　1) 天然水的pH值 　　氢离子活度的负对数 　　也可称为离子酸度、活性酸度或有效酸度。 2)　影响水体pH变化的因素 ①　物理因素：温度、盐度、压力 　　ⅰ 温度↑，pH↓；　 　　ⅱ 静水压力↑　pH↓ 　　　(pH)P=(pH)正常-3.95×10-6P 　　ⅲ 盐度↑，pH↑ ②生物因素 光合作用，呼吸作用，明显对应变化 　时空变化规律：　ⅰ 日变化　　 　ⅱ 年变化 　　夏季，pH高，波动幅度大 　　冬季，pH低，波动幅度小 ⅲ 垂直变化，与生物量大小有关 　　 pH及其波动幅度：表层水＞底层水 ② 水体底质的影响 　　有机质分解→有机酸积累，pH偏低， 　　盐碱地带，pH=9 ③ 各种含酸碱水的侵入 　 4.1.2.2 水体缓冲系统及其缓冲能力 1) 缓冲能力 ① 缓冲容量： β＝dCb/dpH 或β＝-dCa/dpH 单位：mmol·L-1·pH-1 CO2－HCO3-－CO32-系统的缓冲容量 β＝dCA/dpH β＝2.303CO2·K`1·aH 2) CO32－— HCO3- —CO2系统 　系统的pH取决于不同形式二氧化碳的比例。 ① 特点： 　　ⅰ 是共轭酸碱缓冲系统　 　　ⅱ 对外来酸碱具有直接中和作用 　　ⅲ 普遍存在于各天然水体 ②缓冲能力 ⅰ pH8.3, 弱酸一级电离 　pH=pK1+lg[CHCO3-/CCO2] 对碱的缓冲能力＞对酸的缓冲能力 　淡水pH≈pK1，pH=6.4时缓冲能力最强 　海水pH=pK1`，即β`max＝6.0时最强。 ⅱ pH＞8.3, 弱酸二级电离 　pH=pK2+lg[CCO32-/CHCO3-] 对碱的缓冲能力对酸的缓冲能力 　淡水pH≈pK2，pH=10.4时缓冲能力最强 　海水pH=pK2`，即β`max＝9.1时最强。 ③ 结论 　　ⅰ 碱度较大的水体pH变化较小 　　ⅱ 具有相同或相近大度的水体，生物活动越激烈、pH变化越大，相反越小。 　　若水中HCO3- 与CO2共存，平衡时，天然水pH=5.63，但天然淡水中总有一定数量其它来源的HCO3-，其pH值总大于5.6。若水中HCO3- 与CO32-共存，则水中pH较高。 3)　Ca2+ — CaCO3固体缓冲系统 ① 特点： CO2+H2O+CaCO3- 2HCO3-+Ca2+ 　 限制了pH的上升与下降 　② 缓冲作用能力 　ⅰ [Ca2+] [CO32-] Ksp　 [Ca2+]足够大， [CO32-]保持较低水平， 限制了pH上升的上限，≤8.4 　ⅱ [Ca2+] [CO32-] ＜Ksp [Ca2+]低， CaCO3溶解， 限制了pH下降的下限，≥6.5 3) 离子交换缓冲系统 水中的黏土胶粒表面一股都有带电荷的阴离子或阳离子，多数为阴离子，。这些表面带负电的基团可以吸附水中的阳离子，建立离子交换平衡。 ②　常见土壤胶粒特性 ⅰ 氢质土　表面吸附有大量的H＋和Al3＋，它和其它金属离子进行交换，对碱有缓冲， ⅱ 黑土 ⅲ 钠质土 4.1.2.3 水体pH变化对水质和水生生物的影响 1）对水质的影响 　　水的pH下降，水中弱酸电离减少，其阴离子程度不同地转以分子形式存在，浓度下降，因而含这些阴离子的络合物及沉淀也相继分解或溶解，游离态金属离子浓度增加。 　　水的pH升高，弱碱电离减小，以分子形式存在，弱酸电离增大，改以酸根离子存在，金属离子加剧，常形成氢氧化物、碳酸盐的沉淀或胶体，