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第八章原子吸收光谱分析法 第一节 原子吸收光谱分析概述 二、 原子吸收光谱分析的特点 1. 选择性好：谱线简单，因谱线重叠引起的光谱干扰较小，即抗干扰能力强。分析不同元素时，选用不同元素灯，提高分析的选择性； 2.灵敏度高：在原子吸收实验条件下，处于基态的原子数目比激发态多得多（玻尔兹曼分布规律），故灵敏度高。其检出限可达 10-9 g /ml ( 某些元素可更高 ) ； 3. 具有较高的精密度和准确度：因吸收线强度受原子化器温度的影响比发射线小。另试样处理简单。 RSD1~2%，相对误差0.1~0.5%。 缺点：难熔元素、非金属元素测定困难、不能多元素同时分析。 第二节 原子吸收光谱分析基本原理 赫鲁兹马克变宽只有在被测元素浓度较高时才有影响。在通常的条件下，压力变宽起重要作用的主要是劳伦兹变宽，谱线的劳伦兹变宽可由下式决定： ΔνL=2NAσ2p[2/πRT·(1/A+1/M)]1/2 σ2--碰撞的有效截面积；M --待测原子的相对原子量； ΔvL和ΔνD具有相同的数量级，也是谱线变宽的主要因素。 四、基态原子数(N0)与待测元素原子总数(N)的关系 在一定温度下，处于热力学平衡时，激发态原子数 Nj与基态原子数N0 之比服从波尔兹曼分布定律： 　　　　　　　　Nj/N0=Pj/P0e-(Ej-E0)/kT 式中， P0 ， Pj分别为基态和激发态统计权重。 对共振线（E0=0），有 Nj/N0=Pj/P0e-hv/Kt 当 T 3000K 时，Nj/N0都很小，不超过1% ,故 N0=N 则 A与溶液中待测元素的浓度成正比，即： A=K·c 此即为原子吸收分光光度法定量基础。 第三节 原子吸收分光光度计 第四节 定量分析方法 标准曲线法 应用本法是应注意以下几点： ①．所配标准溶液的浓度，应在A与c成线性关系的范围内； ②．标准溶液与试样溶液应用相同的试剂处理； ③. 应扣除空白值； ④. 整个分析过程中，操作条件应保持不变； 定量分析方法 3．与原子化器有关的干扰 ①．原子化器的发射：来自火焰本身或原子蒸气中待测元素的发射。 消除的方法：对光源进行调制。但有时仍会增加信号噪声，此时可适当增大灯电流，提高信噪比。 ②．背景吸收（Background Absorption）：原子化过程中生成的气体分子、氧化物及盐类等分子或固体微粒对光源辐射吸收或散射引起的干扰. a. 火焰成分对光的吸收： b.金属的卤化物、氧化物、氢氧化物以及部分硫酸盐和磷酸盐分子对光的吸收。 c. 固体微粒对光的散射：假吸收。 校正背景的方法有： a. 邻近线校背景法： 背景吸收是宽带吸收。分析线测量是原子吸收与背景吸收的总吸光度AT， AT在分析线邻近选一条非共振线，非共振线不会产生共振吸收，此时测出的吸收为背景吸收AB 。两次测量吸光度相减，所得吸光度值即为扣除背景后的原子吸收吸光度值A。 AT = A + AB A = AT - AB = k c b. 用于试样溶液有相似组成的标准溶液来校正； c. 用分离基体的方法来消除影响； d. 氘灯扣背景 A空= A背景吸收+A原子吸收 A氘≈A背景吸收 f. 塞曼效应校正法 　　 Zeeman效应 是指在磁场作用下简并的谱线发生分裂的现象。 恒磁场调制方式 如图所示，塞曼效应校正是在原子化器上施加一个永久磁场，其方向与光束垂直，使吸收线分裂为? 、?+和 ?-组分， ? 组分平行于磁场方向，波长不变， ??组分垂直于磁场方向，波长分别向长波与短波方向移动。 当偏振器旋转式，p‖和p?交替通过原子蒸气，在某一时刻，若p‖光束通过原子化器，就会被?吸收线和背景吸收，即 A‖= A背景吸收+A原子吸收 若p?光束通过原子化器，?线不能被吸测得的仅为背 景吸收，因为背景吸收与发射线偏振方向无关。即 A?=A背景吸收 A‖- A?= A原子吸收 交变磁场调制方式： 一交变磁场（方向与光束垂直）置于原子化器，用磁场对原子化过程中的原子吸收线进行调制。 无磁场（H=0）时，原子吸收线不发生Zeeman分裂，测量原子吸收和背景吸收；即 A背景吸收+原子吸收 在H=HMAX时，原子吸收线发生Zeeman分裂，其?组分与光源辐射的偏振光波长一致，但偏振方向正交，故不发生吸收，此时测量的为背景吸收。 A背景吸收 两者之差为校正了背景的净吸收信号，即 A背景吸收+原子吸收-A背景吸收= A原子吸收