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物化305
§3.8 热力学基本方程 8.1 热力学基本方程 §3.8 热力学基本方程 8.2 热力学基本方程的应用 §3.9 克拉佩龙方程 9.1 克拉佩龙方程 §3.9 克拉佩龙方程 9.2 固-液平衡、固-固平衡积分式 §3.9 克拉佩龙方程 9.3 克劳修斯-克拉佩龙方程 §3.10 吉布斯-亥姆霍兹方程和麦克斯韦关系式 10.1 吉布斯-亥姆霍兹方程 §3.10 吉布斯-亥姆霍兹方程和麦克斯韦关系式 10.2 麦克斯韦关系式 §3.10 吉布斯-亥姆霍兹方程和麦克斯韦关系式 10.2 麦克斯韦关系式 * 非体积功为零时发生可逆变化： 这是热力学第一与第二定律的联合 公式，适用于组成恒定、不作非体 积功的封闭体系 将上式和函数H、A、G 的定义相结合，可导出其它三个公式： 这四个公式统称热力学基本方程，注 意区分适用于可逆与不可逆过程时方 程中乘积项代表的物理意义的差别 计算纯物质pVT变化过程的ΔA及ΔG ★理想气体： ★凝聚系统： 纯物质的两相平衡： α相 β相 T、p α相 β相 T+dT、p+dp 这就是克拉佩龙方程，它表明纯物质 两相平衡时，温度、压力两个变量中 只有一个是独立变量 ★凝聚相之间的两相平衡的定性讨论 以熔化平衡为例 ★定量计算的相关近似处理 问：滑冰运动员冰鞋下冰的熔点怎样变化？ ⅰ凝聚相与蒸气相之间的两相平衡 ⅱ凝聚相的体积忽略不计 ★微分形式 计算题型： 五个物理量 已知任意四 个求第五个 ⅲ蒸气看成理想气体 ★定积分形式 ★不定积分形式 计算题型：与线性关系相连。或根 据不同温度下的蒸气压数据处理后 作图求直线斜率；或根据已知的蒸 气压方程对比1/T项的系数 ⅳ积分时将摩尔相变焓看成常数 从热力学基本方程可以导出下面关系式： 它们统称吉布斯-亥姆霍兹方程，分别表示恒容下A/T随T的变化以及恒压下G/T随T的变化 将吉布斯-亥姆霍兹方程应用于标准态下的化学反应系统，得到： 在化学平衡一章将用这个公式推导其它重要公式 根据数学知识：求高级偏微商的结果与求偏微商的顺序无关 将上述导出结果用于热力学基本方程： 这四个关系式统称麦克斯韦关系式，它们的重要意义在于把不可直接测定的量转化为可直接测定量
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