第二章 第二、三节 铁金银锡铅.pptVIP

三、锡器 锡在常温下不易被氧化，具有明亮的光泽，因此常用于在青铜器表面镀锡，不仅可以使器物更美观，还可以提高其抗腐蚀能力。 锡疫：低温相变 锡鑞 ：铅锡合金 新锡鑞：锡91%、锑7%、铜2% 铅锡器 四、铅器 铅易氧化，在表面形成一层灰色的氧化物薄膜，是稳定的古斑，具有保护作用。但在长期埋藏地下的潮湿环境中，与地下水或空气中的二氧化碳反应生成碳酸盐，体积膨胀，是一种难看的白色锈壳，应予以去除。铅器还容易受到有机酸（如醋酸、鞣酸）及油脂等物质的污染，所以，不能置放于橡木制或新的涂有油漆的柜厨中。 铅器的清洗不要使用蒸馏水或去离子水，因为水可以使铅发生析氢反应，可以使用自来水，自来水中含有微量可以使铅器钝化的硫酸根离子及钙镁离子。对于含铅较高的青铜器，要用加入0.1%Na2SO4的蒸馏水清洗。 铅器可以保存在金属或玻璃容器中，也可以用聚乙烯袋包裹，放在油漆干透经检验合格的柜子里，必要时，可以嵌埋在有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）里，这种高分子树脂可以用氯仿（CCl4）溶解除去。 文物保护学概论（五） ——铁金银锡铅 第二节 铁器（Iron antiques ） 自新石器时代晚期开始使用天然金属，已有近9000年的历史 最早大规模冶炼和使用的金属是铜。 铁的蕴藏量仅次于铝，约占地壳总重的5%，有300多种铁矿物遍布各地。 人类使用铁至少有5000多年的历史，而真正进入铁器时代则是公元前2千纪中叶以后。 中国开始人工冶铁约在公元前9-前8世纪，相当于春秋早期或更早。 中国较早地发明了生铁冶炼技术，并在此基础上发明了一系列生铁炼钢技术。 陨铁 、块炼铁 、白口铁、可锻铸铁 我国古代的各类铁器，其结构大致可分为三种：一、只含铁素体，即含碳量很低的铁碳固溶体，如最早的块炼铁； 二、由铁素体和渗碳体(FeC3)组成。这种铁器的耐蚀能力较好，因为渗碳体多分布于器表而渗碳体的耐蚀力又比较强。如战国初期的白口铁； 三、由铁素体和游离的碳组成(有时也含有少量的渗碳体)。如战国早期的可锻铸铁及西汉中期的灰口铁等。 一、铁器的腐蚀机理 铁的化学性质比较活泼，铁器的腐蚀与铁本身的性质、铁器的铸造结构及其接触的环境有直接关系，一般的说，通常是化学、电化学和细菌腐蚀交叉作用的结果。 　 当铁器埋藏于地下时，铁直接与土壤、水份接触，发生如下电化学反应：阳极：Fe → Fe2++ 2e- 阴极：O2+ H2O + 2e-→2OH- 或 2H++ 2e- →H2(pH＜4的土壤) 三氯化铁是铁器上的一种重要的有害锈，可与水形成如下反应： FeCl3+3H2O→Fe(OH)3+3HCl 这个反应开始很慢，一旦盐酸产生，反应便加快进行，生成的盐酸与铁反应，形成新的三氯化铁： Fe+ HCl →FeCl3 细菌腐蚀 ：铁细菌 、硫酸盐还原菌 二、铁器保护的一般步骤： 检测→去锈、清洗、缓蚀→脱盐（脱氯）→脱水→加固封护→保存 检测：在简陋的考古工地，可以采用湿室检测法、磁性检测法，结合锈色观察、密度测定，使用探针、硝酸银试剂等方法对铁器的锈蚀程度进行初步判断。 去锈、清洗、缓蚀 ： 1、磷酸浸泡法 2、醋酸溶液浸泡法 脱氯（脱盐） ： 1、蒸馏水清洗法 2、倍半碳酸钠法 3、复配碱性清洗液浸泡法 4、碱性亚硫酸盐还原法 脱水 ： 加固封护 ： 1、有机硅类加固法 2、微晶石蜡法 3、聚丙烯酸酯乳液加固法 粘接：若铁器有所破裂或残缺，应进行粘接、补配。加固后的铁器在常温下用吹风机再次干燥后进行粘接，锈蚀严重的大件铁器需要用环氧树脂进行填充处理。 最佳保存环境： 温度：14～20℃， 相对湿度＜35%，最好在20%～30%之间 陈列时采取密封充N2等技术，或放置于密封袋或容器内保存，内置干燥剂，并定期检查。 铁质界碑（光绪25年） 铁质界碑（民国3年）  保护处理前 保护处理后 第三节 金、银、铅、锡器的保护一、金器 绿色的铜锈 ：用氨水或酸类去除 红色铁锈：可用盐酸去除 鎏金器物 ：机械法 金器表面石灰质沉积物：可用1%稀硝酸处理 有机类污垢：可用2%氢氧化钠溶液软化除去 二、银器 银器的保存环境条件愈差，变色愈快，因此，研制性质优良、可以吸收紫外线、阻断氧及腐蚀介质的防银变色缓蚀剂（corrosion inhibitiors），是银质文物保护重要的课题之一。 复配银缓蚀剂配方：用配比（体积比）为乙醇：水=5：6的稀释剂配制 1-苯基-5-巯基四氮唑（PMTA） 2-巯基苯骈恶唑（MBO） 巯基苯骈咪唑（MBI） 最