因此成本低廉CuII还原为CuI该种方法的研究最多.PPTVIP

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因此成本低廉CuII还原为CuI该种方法的研究最多

三唑化合物 内容 三唑化合物 三唑化合物作为一种具有广泛的医学活性与特殊性质,在药物化学、金属有机化学、农药、材料学等诸多领域拥有极大应用前景的一种重要的杂环化合物,在工业应用方面,三唑化合物被广泛应地用作抗腐蚀剂、荧光增白剂、染料光稳定剂。 截至目前,还没从天然产物中分离得到三唑化合物先例报道,所以三唑化合物的合成研究是近几年来有机化学领域的一个热门课题。长时间以来关于三唑化合物的研究一直在取得较好的进展,应用领域不断拓宽,即便在现在仍然是热点。 三唑化合物分为:1、2、4-三唑和1、2、3-三唑,但应用上1、2、3-三唑环应用范围较为广泛,主要介绍1、2、3-三唑环的合成,两种三唑化合物的结构式如下: 其中1、2、3-三唑的应用较为广泛,故而在此主要讨论1、2、3-三唑的合成。 1、2、3-三唑化合物的分类 根据N上取代基的数目可分为三种 1, 2, 3-三唑化合物的分类,又可以根据其氮取代的数目分为N未取代1, 2, 3-三唑化合物、N-1取代1, 2, 3-三唑化合物、N-2取代1, 2, 3-三唑化合物三种类型 N-1取代1, 2, 3-三唑化合物有较好的生物学以及材料学特性,同时有系统的合成路线。然而其他两种,N未取代1, 2, 3-三唑化合物在分子设计领域上可发挥的余地有限,不能设计出较为深刻的一系列相关化合物,同时应用也就受到了限制,而N-2取代1, 2, 3-三唑化合物相对来说较难合成,为了能够最大程度的利用并发挥三唑基团在分子设计上的调节分子各种性质的功能,因此在此将主要探讨N-1取代1, 2, 3-三唑化合物的合成方法以及研究进展。其中最常用的为Husigen反应。 1、2、3-三唑化合物 Husisgen反应 热促进的Huisgen 早期的Huisgen反应一般采取加热的方法来进行反应,因为参照分子动力学与协同理论,该反应发生有较高的势能垒,需要外部供应能量,才能较好的反应,同时反应时间很长,需要较高温度,产率较低。随着科技的进步,一些新的技术手段不断地发展成熟,为反应条件的改善提供了机遇。近年来有研究工作者采用微波加热的方法以便促进反应进行,取得了不错的效果,微波加热具有均匀无滞后的特点,运用在化学反应中可以极大的提高反应速率,产率高,选择性好,易于操作,因此采用微波加热进行促进Huisgen反应合成1, 2, 3-三唑化合物也具有如此的优势。但是该反应仍有一些缺点,比如条件较难以取得等,因此有人发展了金属催化的方法,通过适当的催化剂降低势能垒,以提高反应的效率。 1、2、4-三唑衍生物的合成 铜催化的Huisgen方法 过加入过渡金属作为催化剂,可以降低反应势能垒,提高反应速率,增大选择性,且反应条件较为温和。金属催化的Huisgen反应合成1, 2, 3-三唑化合物,可以采用铜(Cu)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、镁(Mg)等金属化合物进行催化,都可以实现Huisgen反应环合,其中铜催化剂,价格便宜,易于取得,催化效果较好,反应易于处理与进行,得到了最广泛的关注,以下将对铜催化的Huisgen方法合成1, 2, 3-三唑化合物进行讨论。 Huisgen 反应中一价铜的获得 LOGO * LOGO 化工学院—翟岩 三唑化合物简介 1 1,2,3-三唑的合成 2 反应分类: 热促进的Huisgen 铜催化的Huisgen 反应实质:有机叠氮化合物与末端炔在一定的溶液条件下通过适当的催化剂进行催化的1, 3-偶极环加成反应 Huisgen反应 一价铜催化 CuI等卤化铜类,以及它们Cu (I) 盐, 如铜相关衍生物 氧化Cu (0) 得到Cu (I) ,由于铜单质 较为便宜,因此成本低廉 Cu (II) 还原为Cu (I) ,该种方法的研究 最多,经常可以取得较好的结果 一价铜 LOGO

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