仪器分析紫外可见光光谱分析ppt课件.pptVIP

第二章 紫外—可见分光光度法;光谱分析法：利用物质与光（辐射能）相互作用而建立起来的定性、定量和结构分析方法。; 紫外可见分光光度法 定义：（又称：紫外可见吸收光谱法）是根据溶液中物质的分子或离子对紫外——可见光谱区的辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法。;光是一种电磁波;;光子的能量与波长的关系（反比）;例：计算波长为200 nm的光子的能量;各种电磁波谱波长范围：;2.2 紫外－可见吸收光谱 一.吸收光谱的产生;当有一频率v , 如果辐射能量hv恰好等于该分子较高能级与较低能级的能量差时，即有： ;基态; ; 电子能级跃迁伴随分子振动和转动能级的跃迁，因此得到光谱是带状光谱。;二、 物质的颜色与吸收光的关系;将两种适当颜色的光按一定的强度比例混合可形成白光，这两种光称为互补色光。;物质呈现的颜色与吸收光颜色是互补色关系。 若物质对白光中所有颜色的光全部吸收，它就呈现黑色。 若反射所有颜色的光则呈现白色 若透过所以颜色的光，则为无色。 ;物质不同颜色是对光的选择性吸收;KMnO4溶液吸收525 nm绿青色光(互补光的400 nm附近的紫色光), 所以KMnO4溶液呈紫红色。;溶液颜色的深浅，决定于溶液吸收光的量，即取决于吸光物质浓度的高低。 如CuSO4溶液的浓度愈高，对黄色光的吸收就愈多，表现为透过的蓝色光愈强，溶液的蓝色愈深。 因此，人眼可以通过比较溶液颜色的深浅来确定溶液中吸光物质的浓度大小。;三、吸收光谱;吸收峰;;③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一(分子内部能级分布状况)。 ?不同浓度的同一种物质，在λmax处吸光度A 的差异性可作为物质定量分析的依据。 ?在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。;a.有机分子的轨道类型及跃迁类型;能量;2. ?→ ?*跃迁;3. n→ ?*跃迁 ;4. n→?*跃迁 键类型：含杂原子（N、S、P、O）饱和键;小结：; b.几个常用术语 生色团（发色团）：能吸收外来辐射并引起n→?*和?→?* 跃迁结构单元。 例-C=C-、-C=O、-N=N-、-N=O等;助色团：一种能使生色团的吸收峰向长波方向???移并增强其吸收强度的官能团;红移：使化合物的吸收波长向长波方向移动效应。;;3）溶剂效应;5)取代基 苯环或烯烃（吸电子基）上的H被各种取代基取代，多发生红移。 6）空间异构;蓝移（紫移）：使化合物的吸收波长向短波方向移动效应。;增强效应：吸收强度增强的现象； 减弱效应：吸收强度减弱的现象。;c．各类有机化合物的紫外吸收光谱 ①饱和化合物：σ→σ＊跃迁，λmax一般在150nm；当含有n电子的原子取代时产生n→σ＊跃迁，可使λmax增大，达到近紫外区(200~270nm)。 ②烯烃：有双键，产生π→π＊跃迁， λmax约在180nm；共轭体系中的π→π＊跃迁，对应K带吸收，ε大； π→π＊跃迁的λmax随共轭增长，移向长波方向，当有五个双键时， λmax达到可见光区。; ③醛酮：有＞C＝O基因，产生n→π＊； n→σ＊ ； π→π＊三种跃迁。 n→π＊跃迁吸收带对应R带，其ε小，λmax位于较长波方向(300nm左右)。α ,β-不饱和醛酮会使n→π＊与π→π＊发生红移。 ④芳香族：芳环共轭跃迁，由π→π＊跃迁产生，有三个吸收带，E1、E2和B带特征。随共轭增长吸收带红移。;化合物;（三） 无机化合物的吸收光谱;H2O的配位场小于NH3;2. 电荷迁移跃迁 在金属配合物中，配体和金属之间发生跃迁，一般是L→M，吸收波长取决于L给电子和M接受电子能力。SCN-比Cl-易给电子，FeSCN2+，吸收波长长，在可见区，FeCl2+在紫外区。;特点：灵敏度高，实际工作中常用。 常将M与某L（显色剂）生成具有电荷迁移的配合物，然后进行含量测定。;2.3光的吸收定律;;溶液对光透光度： 1.与b、c及入射光λ(波长与a有关）等因素有关。 2. a的大小反映测量的灵敏度。 3.如果保持λ 不变，则只与b、c有关。;吸光度（absorbance）;当a、c一定时，A∝b Lambert’s law; Lambert-Beer 定律是均匀、非散射介质对光吸收的基本定律，只有对入射光是单色光才完全适用。;二、 吸光系数 absorptivity;?与物质的本性、溶剂和入射光的波长有关，即;（4）可作为定性鉴定的参数（区分π→π＊及 n→π＊）;三、 偏离比耳定律的原因 ;;b．杂散光 仪器中常含有与所需波长相差较大的光，一般样品不吸收， 所以不干扰测定。 c．散射光和反射光 浑浊溶液产生散射和反射，不能用空白消除影响(被认为成吸