糖类化合物ppt课件_1.pptVIP

;;（一）单糖的构造式;结构的确定： (1) 元素分析法测得实验式CH2O，测定分子量为180，确定其分子式为C6H12O6。 (2) 确定结构和官能团（化学方法）。 ①与一分子HCN加成，与一分子NH2OH生成肟，说明分子中有一个羰基。 ②用CH3COCl完全乙酰化，水解后分析结果，每分子能和5分子的CH3COCl作用，说明分子中有5个羟基。 ③用钠汞齐还原得到己六醇，用HI彻底还原得到正己烷，说明分子为直链。 (3) 确定羰基的位置，与氢氰酸加成水解生成六羟基酸，再用HI还原得正庚酸，说明链端醛基。;;（二）单糖的构型; D-(+)-甘油醛 ; D-(+)-甘油醛　　D-(+)-葡萄糖　　 D-(－)-果糖;;;D-（+）-葡萄糖 ;几点说明： ①D、L只表示单糖的相对构型与甘油醛的关系，与旋光方向无关。 ②自然界中存在的糖都是D型，L型多为人工合成的。 ③1951年，用X射线衍射法证明，单糖的真实构型正好同原来规定的相对构型一致。 ;①书??方法： 常见的表示构型的方法有透视式和费歇尔投影式。 ;（三）单糖的反应 构型的确定; （1）用3 mol苯肼，是由于要用苯肼做氧化剂，氧化C2上的羟基，在反应中，糖分子上的羰基先和苯肼生成腙，这时C2上的羟基会被苯肼氧化成羰基，进一步于苯肼反应生成脎。 （2）成脎反应，发生在C1和C2两个碳原子上，因此，C3、C4、C5构型相同的糖，生成的糖脎相同。 （3）糖脎都是不溶于水的黄色晶体，不同的糖脎晶形不同，在反应中生成的速度不同，熔点也不相同;２　氧化反应 ;差向异构体定义：在含多个手性碳的同分异构体中，只有一个手性碳原子的构型相反，其他手性碳原子构型完全相同的异构体，称为差向异构体。 差向异构化：含多个手性碳原子的化合物，通过化学反应，使其中一个手性碳原子转变为其相反构型过程。 单糖在碱性溶液中会发生差向异构化反应，反应过程是在碱性溶液中羰基发生烯醇化，通过烯醇式中间体和其差向异构体达成平衡。 ;(2)　和溴水反应 ; (3)　和硝酸反应 ; 稀HNO3的氧化能力比溴水强，能使醛糖氧化成糖二酸，可根据生成的糖二酸是否旋光，来推测糖的结构。酮糖在同样的条件下氧化，导致C1—C2键断裂，生成少一个碳的糖二酸。糖二酸也容易形成内酯。; 用HIO4氧化相邻两个碳上都带有羟基的化合物，或一个带有羟基一个羰基的化合物时，碳链发生破裂，糖类也能发生这样的反应。 ;３　还原反应 ;4.递升和递降 ;通过化学反应，生成比原来少一个碳的糖称为递降 ;1　实验事实 ①在单糖的红外光谱中，没有羰基的特征吸收峰。 ; 结论 事实说明糖分子中的羰基不是自由的羰基，很可能是和分子中的羟基形成了环状半缩醛结构。 ; 单糖在IR中没有羰基的伸缩振动，在NMR谱中没有醛基质子的吸收（糖主要不是链状结构而是环状结构） ;2.环的大小 ;用X射线衍射法证明，糖的环状半缩醛结构都是以五元或六元环形式存在的。 ;3.环状结构的表示方法 ;;～37％;;果糖;;4.变旋光现象的解释;5.成苷反应 ;三、重要的单糖;3.半乳糖; D-2-脱氧核糖　　　　　β-D-2-脱氧呋喃核糖 ;第二节 双糖;非还原性糖;4-O-α-D-吡喃葡萄糖苷基-β-D-吡喃葡萄糖 麦芽糖 ;4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷基-β-D-吡喃葡萄糖 纤维二糖 ;4-O-β-D-吡喃半乳糖苷基-β-D-吡喃葡萄糖 乳糖 ;第三节 多糖;纤维素的应用;2.淀粉;3.半纤维素;4.右旋糖酐