纯度测定 差示扫描量热(DSC)法》编制说明摘要.pdfVIP

《化合物纯度测定 差示扫描量热(DSC)法》编制说明 1. 制标任务来源 本标准系国家认证认可监督管理委员会2009 年标准制修订项目计划2009B051 《化合 物纯度测定 差示扫描量热(DSC)法》的制订，现已完成。 2. 标准制定的目的、意义和国内外同类研究概况 差示扫描量热技术（DSC Differential Scanning Calorimetry）对低分子化合物进行 纯度测定在上世纪六十年代就提出来，在八十年代逐渐发展成熟，并得到广泛应用。它是测 量在程序控温下，输入到样品和参比物的功率差与温度的关系的技术。又分为功率补偿式 （Power Compensation）和热流式（Heat Flux）两种。与其它测定纯度的方法相比，DSC 法测定纯度具有许多优点：试样用量少，快速，操作简便，不需要标准品，不需分离杂质， 能测定物质的绝对纯度，由DSC 曲线计算出的杂质含量重现性好，准确度高，适合于测定高 纯度化工医药产品。ASTM 在上世纪80 年代中期陆续颁布了一系列有关DSC 技术测定物质纯 度的标准，为DSC 技术的应用奠定了基础。美国药典在 1980年20 版开始确定DSC 法作为药 品纯度检验的标准方法推荐使用, 并推荐 DSC 为药品纯度检验及生产质量控制方面的首选 方法。DSC 法也被标准定值机构列为可供使用的标准定值方法。 本项标准制修订项目计划是国家认证认可监督管理委员会2009 年标准制修订项目计划 2009B051 《化合物纯度测定差示扫描量热(DSC)法》的制订，部分工作承接山东检验检疫 局 1999 年度科研项目 《差示扫描热分析（DSC）对固体有机化工品纯度、熔点测定的研究》 （SK9903）的研究内容，并于2001 年完成山东省地方标准《邻苯二甲酸酐的差示扫描量热 法（DSC）纯度测定》的制订。本标准的制订参考了 ASTM E 928-01 《纯度的差示扫描热法 测定标准试验方法》。 本标准立项后，课题组积极组织攻关研究，建立了差示扫描热分析法（DSC ）对化合物 纯度的测定方法，并对影响检测结果的重要实验条件进行了实验，得到纯度测定的优化条件； 同时，组织了多个实验室参加的一致性水平试验，获得了方法的精密度、重现性及再现性数 据。 3. 原理 用DSC 测定纯度的方法在六十年代中期提出，后经许多研究者对数百种物质进行纯度测 1 定，证实 DSC 用于纯度测定是有效的。从理论上看，高纯度且结晶完善的化合物，其 DSC 熔融峰非常尖锐。熔融峰变宽是估计化合物纯度的灵敏标准，纯度降低，熔融起始温度降低， RT 2 X T −T 0 0 m ∆H 峰高度下降，熔程加宽。根据Van’t Hoff 方程，样品熔点(T)与纯品的熔点(T)差为： m 0 式中：∆H ：纯样品的摩尔熔融焓；X ：杂质的摩尔分数；T：热力学温度，K ；R：气 体常数，8.314J/mol•K。 为得到T 与ΔH 引入熔融过程中任意样品温度（T ）下熔融分数F （F= (T -T )/(T -T )） 0 S 0 m 0 S 概念，将Van’t Hoff 方程代入F，得到下式： RT 2 X 1 0 T T − • s 0 ∆H F T —1/F 图应为一直线，外推可求出1/F=0 时纯样品熔点T ，从直线斜率可求出X。实 s