卤代烃（应化201111）课件.pptVIP

第九章 卤代烃;(2) 按卤原子所连碳原子种类分为： ① 伯卤烃（一级卤代烃） ② 仲卤烃（二级卤代烃） ③ 叔卤烃（三级卤代烃）;一、卤代烷烃 1、卤烷的命名 2、卤烷的制法 3、卤烷的物理、化学性质 4、亲核取代反应机理和消除反应机理 二、卤代烯烃 三、卤代芳烃 四、多卤代烃;简单卤烷的命名 根据与卤原子所连烷基的名称来进行命名，叫做“某烷基卤”。;复杂的卤烷 其命名原则与相应的烷烃命名类似，只需将卤原子视为取代基即可。;有机化学; 烷烃卤代; 亲电加成反应 不饱和烃与X2或HX的加成反应;反应活性： HI HBr HCl 烯丙醇、苄醇 叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇; ROH与PX3、PX5的反应; 状态 氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷为气态，其它卤烷为液体，含碳数更多的是固体。 熔、沸点 卤烷的熔、沸点比相应的烷烃高； 同碳数的卤烷中，RI、RBr、RCl沸点依次降低； 直链卤烷的沸点高于同碳数的带支链的卤烷。; 相对密度 一般情况下，一氯烷的d1，其它卤烷的d1。; 特点 很多卤烷有麻醉性，如氯仿、氯乙烷等，可用于冷却止血，麻醉止痛； 卤烷不易燃烧，并具有灭火性； 一般卤烷的蒸气有毒。;??;卤烷最典型、最具代表性的反应有两类： 亲核取代反应和消除反应； 与活泼金属反应生成金属有机化合物。;卤烷常见的亲核取代反应： ① 水解 ② 醇解 ③ 氰解 ④ 氨解 ⑤ 与硝酸银的反应 ⑥ 与炔化钠的反应;卤烷的水解;卤烷的醇解;注意：此法不能用叔卤烷与醇钠反应。 原因：叔卤烷在强碱（醇钠）作用下易发生消除反应生成烯烃。;卤烷的氰解;卤烷的氰解;操 作： 控制反应物RX和NH3的用量，可得到不同的产物——胺。;应用： ① 根据沉淀颜色定性鉴别卤烷；;应用：根据沉淀出现的时间(快慢)鉴别卤烷.;应 用：增长碳链，且产物为高级炔烃。;有机分子中脱去一个小分子（如X2、HX、H2O等）后，生成不饱和化合物的反应。; 查依采夫(Saytzeff)规则： 卤烷脱HX时，总是从含H较少的?碳上脱去H原子。;Saytzeff规则的实质： 倾向于生成一种共轭效果更好的、更稳定的烯烃。; 与活泼金属的反应;与金属Na的反应;格氏试剂;格氏试剂与活泼氢的反应;单分子亲核取代反应机理 (SN1) 双分子亲核取代反应机理 (SN2);SN1反应历程：; SN1反应中的立体化学;SN1反应的特点;新戊基溴的醇解及重排; 双分子亲核取代反应机理（SN2）;SN2反应中分子构型的变化;SN2反应的特点;SN1反应与SN2反应的比较; 烷基结构的影响(卤原子相同) 烷基结构对SN1反应的影响 中间体碳正离子的稳定性: 3oR+ 2oR+ 1oR+ CH3+ 卤烷的反应活性： 叔卤烷 ＞ 仲卤烷 ＞ 伯卤烷 甲基卤; 烷基结构对SN2反应的影响 从电子效应角度看，α-碳原子周围取代基数目越少，α-碳上电子云密度越低，越有利于亲核试剂进攻。 从空间效应来看，α-碳原子周围取代基越多，亲核试剂进攻α-碳时所受阻力越大，相应的SN2反应速率越低。 其中，空间效应是主要的因素。 卤烷反应活性: 甲基卤 伯卤烷 ＞ 仲卤烷 ＞ 叔卤烷;注意： 伯卤烷易于发生SN2反应，但适当控制反应条件，也会使其发生SN1反应； 对于叔卤烷也有类似的结论。;烷基结构对SN2反应的影响 β-碳原子周围取代基数目越多，亲核试剂进攻α-碳时所受阻力越大，相应的SN2反应速率越低。 ; 卤原子对SN反应的影响（烷基相同） 卤原子对SN1和SN2的影响相同的： C－X键越易断裂，反应就越容易发生。 卤烷反应活性： R－I ＞ R－Br ＞ R－Cl;结 论： ① 若离去基团特别容易离去, 则反应中有较多的碳正离子中间体生成, 反应就按SN1进行； ② 若离去基团不容易离去, 反应就按SN2.; 亲核试剂(Nu)对SN反应的影响 若亲核试剂的给电子的能力强, 则成键快, 亲核性就强。 SN1反应： 亲核试剂亲核性大小及其浓度对反应无明显影响； SN2反应： 亲核试剂亲核性越强，反应越容易进行； 亲核试剂浓度越高，反应进行趋势越大。;亲核试剂亲核性大小： i) 与碱性有关 一般地, 碱性强的亲核试剂, 亲核能力也强. 亲核原子