吸光系数摩尔吸光系数ε-Eduwest.PPTVIP

第二单元 光吸收的基本定律 It I0 b dx I I-dI s T = It / I0 , T: 透射比或透光度 A=lg (I0 / It )＝lg(1/T), A:吸光度 一、 光吸收定律: Lambert-Beer定律 吸光光度法的理论依据 研究光吸收的最基本定律 I0 = It + Ia 布格(Bouguer 1729年)朗伯（1760年）定律：光吸收与溶液层厚度成正比。 比尔（1852年）定律：光吸收与溶液浓度成正比。 朗伯比尔定律:当一束平行单色光垂直照射到样品溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度及光程（溶液的厚度）成正比关系. －－光吸收定律 数学表达：A＝lg(1/T)=Kbc 其中，A: 吸光度，T: 透射比， K:比例常数，b: 溶液厚度，c: 溶液浓度 注意： 平行单色光 均相介质 无发射、散射或光化学反应 T ： 透光率 A： 吸光度 1.0 0.5 0 A C A 100 50 0 T % T T = 0.0 % A = ∞ T = 100.0 % A = 0.0 A = 0.434 T = 36.8 % A C 吸收定律 A ? 吸收光谱 A ? C ? max 三维谱图 e 表示物质的浓度为1mol/L,液层厚度为1cm时溶液的吸光度。单位： (L?mol-1 ?cm-1) A = e bc e：摩尔吸光系数 A = Kbc c: mol/L c: g/L A = abc a: 吸光系数 1. 摩尔吸光系数ε的讨论 （1）吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数； （2）不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时， ? 仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关； （3）可作为定性鉴定的参数； （4）同一吸收物质在不同波长下的 ? 值是不同的。在最大吸收波长?max 处的摩尔吸光系数，常以 ?max 表示。 ?max 表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 （5）εmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。ε105：超高灵敏； ε=(6～10）×104 ：高灵敏； ε2×104 ：不灵敏。 （6）ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。 对同一种待测物质，不同的显色反应具有不同的 ? ，表明具有不同的灵敏度。 例 分光光度法测铜 铜试剂法测 Cu ? 426 = 1.28 ? 104 L.mol-1.cm-1 双硫腙法测 Cu ? 495 = 1.58 ? 105 L.mol-1.cm-1 ? 越大, 灵敏度越高: ? 104为低灵敏度; ? = 104～5×104 为中等灵敏度; ? 105为高灵敏度。 2. 桑德尔(Sandell)灵敏度： S 当仪器检测吸光度为0.001时，单位截面积光程内所能检测到的吸光物质的最低含量。 氯磺酚S测定钢中的铌 50ml容量瓶中有Nb30μg，用2cm比色池，在650nm测定光吸收，A＝0.43，求S. (Nb原子量92.91)。 根据A=εbc，求ε A1 = e1bc1 A2 = e2bc2 A = e1bc1+ e2bc2 根据吸光度的加和性可以进行多组分的测定以及某些化学反应平衡常数的测定 在某一波长，溶液中含有对该波长的光产生吸收的多种物质，那么溶液的总吸光度等于溶液中各个吸光物质的吸光度之和。 A = A1 + A2 + … +An 二、吸光度的加和性 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *