纳米wc vc及其复合粉体的制备与块体性能研究-preparation and bulk properties of nano wc vc and its composite powder.docx

摘要WC-Co合金的抗弯强度和硬度随WC晶粒尺寸减小而增加，当晶粒尺寸达到纳米尺度时其力学性能将成倍增加，具有更高强度、硬度、耐磨性和断裂韧性的纳米硬质合金，已成为当今超硬材料研究的重点。目前，制备纳米硬质合金的技术关键主要是：1）简化工艺，合成物相纯净、颗粒细小、组分均匀的纳米硬质合金粉体原料；2）通过添加晶粒长大抑制剂及开发低温、快速、加压的烧结新工艺，防止WC晶粒在烧结过程中的长大。本文提出一种简便、快捷、低成本制备纳米硬质合金材料的技术方法，将水热法引入纳米硬质合金材料的制备工艺中，通过合成碳包覆核壳结构前驱体，经原位反应得到了含晶粒长大抑制剂的WC-Co-VC等纳米复合粉体，并利用粉末冶金技术制备了WC-Co、WC-Co-VC等合金块体样品。通过该工艺技术有效改善了复合材料混合均匀性，获得了高质量的纳米硬质合金粉体原料，同时，由于在前期引入晶粒长大抑制剂，弥散分布更均匀，更好地发挥抑制剂的作用，提高了的合金力学性能。论文系统研究了纳米WC及其复合材料的制备工艺、性能及机理，具体内容如下：1.研究了水热合成碳包覆核壳结构前驱体的工艺条件及反应机理。结合SEM、TEM、HRTEM、FT-IR和XRD等分析手段，研究了几种有机物水热反应的碳化产率，以及碳化产物和形成核壳结构的形貌特征，筛选出可溶性淀粉为有机碳源；分别研究了水热温度、保温时间、溶液pH值、分散剂、反应助剂等条件对产物的影响，结果表明，水热反应时间、pH值及分散剂是影响金属盐形核产率和颗粒大小的主要因素，而水热温度和反应助剂的添加量则主要影响有机碳源的碳化过程；分析了核壳结构的反应机理，得到了优化的工艺参数，合成了粒径为30~60nm的核壳结构球形颗粒。2.采用原位反应法，将不同组分的核壳结构前驱体分别制备了WC、VC、WC-Co和WC-Co-VC等系列纳米粉体，并研究了相关过程的工艺参数。根据热力学理论，分析了反应体系的热力学过程；依据热力学分析结果设计反应路线，并系统研究了各工艺条件对产物的影响；在温度950~1000℃、保温0.5~1h条件下，分别制备出平均粒径为40~80nm的WC、VC、WC-Co和WC-Co-VC复合粉体。与传统工艺相比，反应温度降低了200~500℃，反应时间缩短了20~70h，研究表明：1）由于核壳结构前驱体中各反应原料混合均匀、接触紧密，增大了反应物间接触面积，缩短了反应原子的扩散距离，降低了反应活化能；2）生成的Co单质在碳化反应过程中充当催化剂，降低了反应活化能，使反应能在较温和条件下顺利完成。3.采用粉末冶金技术，分别将纳米WC-Co和WC-Co-VC复合粉体烧制成块体样品，并研究了烧结温度、保温时间、VC添加量以及添加方式对产物显微组织和力学性能的影响。结果表明，在温度1260℃、保温30min条件下，得到WC-10wt%Co块体样品中WC平均晶粒尺寸为520nm，维氏硬度（HV30）达1720kg/mm2，抗弯强度达2035MPa。在相同工艺条件下，添加VC的WC-10wt%Co-0.6wt%VC块体样品中WC平均晶粒尺寸为280nm，维氏硬度（HV30）达1830kg/mm2，抗弯强度达2000MPa，表明添加VC能有效抑制WC晶粒长大。与普通工艺制备相同成分的合金相比，本文样品的硬度值提高了6%~8.6%，抗弯强度增大了16.7~18.3%%。4.研究了WC晶粒的长大机制及VC抑制剂的作用机理。在液相烧结过程中，由于不规则的WC大颗粒界面具有较大的表面能，能为表面形核提供能量，溶解于液相的WC容易在其表面获得能量，产生很多二维晶核，使液相质点沿着这些晶核台阶析出生长，从而导致WC晶粒长大。而抑制剂VC优先沿WC/Co及WC/WC2D界面析出，增大了WC界面二维形核的障碍能ΔG*，阻碍了沿WC晶粒长大的进程，从而抑制了WC晶粒长大。关键词：WC-Co-VC，核壳结构，复合粉体，硬质合金AbstractThestrengthandhardnessofWC-CoalloyswouldincreasewithdecreasingthegrainsizeofWC.ThemechanicalpropertieswillincreasemanifoldasthegrainsizeofWCisdecreasedtonanoscale.Atpresent,thefabricationofnanocementedcarbideshavebecomethefocusinthefieldofsuperhardmaterialsbecauseoftheirexcellentproperties,suchashighstrength,highhardness,goodwearandfracturetoughness.Thekeytechno