酸碱滴定法分析化学中国科技大学03课件.ppt

滴定突跃 HCl:4.3-9.7 HAc:7.7-9.7 HA:9.7-10.0 HA A A+OH- 滴定百分数 pH 12 10 8 6 4 2 HCl HAc HA pKa=7 pKa=4.76 甲基红 甲基橙 O O O O O 10.0 9.7 7.76 4.3 0 50 100 150 200 百里酚酞 酚酞 0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1 HA(Ka不同) Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位 对于0.1mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定. 即cKa≥10-8 0.1mol·L-1 HCl NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 强酸滴定弱碱 Weak base titrated by strong acid 8.0 H++HA HA A- A-+OH- O NIII O NII O NI MIII O MII O MI O Ka=10-9 Kb=10-5 Ka=10-7 Kb=10-7 Ka=10-5 Kb=10-9 pH 总结 一元弱酸或弱碱及其与强酸或强碱混合物的滴定曲线 (0.1mol·L-1) 滴定百分数 Q R S T 分别滴定： Ka=10-7 为界 混合酸 三、 多元酸、混合酸和多元  碱的滴定  Titration of polybasic acids, mixed acids or polyacidic bases Extracted from internet 0.100molL-1NaOH滴定多元酸的滴定曲线 A．H3PO4 B. H2C2O4 C. H2SO4 0 2 4 6 8 10 12 14 10 20 30 40 50 60 A B C NaOH加入量 B和C A pH pH 0 100 200 300 400 (T%) ±0.5%有时可更大些 ±0.5%有时可更大些 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.16 7.21 12.32 5.05 5.11 pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp3 sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 百里酚酞至浅蓝 (pH=10.0) MO至黄 (4.4) (同浓度NaH2PO4参比) ? 例1：分析某混合碱,称取0.3419g试样,溶于水后,以酚酞为指示剂时,用0.1000mol/LHCl标准溶液滴定至终点,用去酸标准溶液23.10mL,再加甲基橙指示剂,继续滴定至终点,又消耗酸溶液26.81mL.试计算试样由何组份组成?各组份的百分含量为多少?(NaOH 40.01, Na2CO3 105.99, NaHCO3 84.01) 解:设用酚酞作指示剂时,消耗HCl溶液为V1mL,用甲基橙为指示剂时, 消耗HClV2mL ∵V1 V2 ∴样品由NaHCO3和Na2CO3组成 ? Na2CO3% = [0.1000×23.10×105.99 /(1000 × 0.3419 )] ×100%