《金属离子指示剂的作用原理》ppt课件.ppt

1、金属离子指示剂的作用原理; M + In MIn M + Y MY SP前：大量 甲色 乙色 大量 SP点： MIn + Y MY + In 乙色 甲色 ; 许多金属指示剂不仅具有配位剂的性质，而且本身也是多元酸(碱)，能随溶液pH值的变化而显示出不同的颜色。因此，使用金属指示剂，必须选择合适的pH范围。; 铬黑T能与许多金属阳离子形成红色的配合物。显然，在pH＜6或pH＞12时，游离指示剂的颜色与指示剂配合物的颜色没有显著差别。只有在pH＝8~11.0时，终点由指示剂配合物的红色变为游离指示剂的蓝色，变化才显著。;b. 指示剂与金属离子的显色反应必须灵敏、迅速，而且具有良好的可逆性。;2 金属离子指示剂的选择 要求指示剂在pM突跃区间内发生颜色变化，且指示剂变色的pMep应尽量与化学计量点pMsp一致，以减小终点误差。 当[MIn]=[In’]时， ;常用金属离子指示剂;常用金属离子指示剂;2.二甲酚橙(xylenol orange--XO);3. PAN (pyridine azo (2-hydroxyl) naphthol);3、金属指示剂使用中的问题;b 指示剂的僵化现象（ossification of indicator ）;C 指示剂的氧化变质现象;6.4.3滴定终点误差计算（林邦误差公式）;讨论：;例题：pH =10 的氨性buffer中，以EBT为指示剂, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Ca2+,计算 TE%，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, Et又为多少？(已知pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45, lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT: Ka1=10-6.3, Ka2=10-11.6, lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0);pCaep=lgK?Ca-EBT = lgKCa-EBT-lg?EBT(H)=5.4-1.6=3.8;lgK?MgY = lgKMgY - lg?Y(H) = 8.7- 0.45 = 8.25;例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+， 终点时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。;1、 准确滴定判别式;例;（3）如果pH值继续升高，将会随着OH-浓度的增高而使Mg2+水解。 例如，当pH=11.0时 [H+]= 1.0 ×10-11，[OH-]= 1.0 ×10-3 查表可知: Mg(OH)2的Ksp=1.8 ×10-11 ∵ Ksp= [Mg2+][OH-]2 可见，当pH=11.00时，溶液中游离的Mg2+已很少了，说明在此条件下，Mg(OH)2已沉淀很完全了。;2、分别滴定判别公式;例;6.6 络合滴定中的酸度控制;1）最高允许酸度： ;EDTA的酸效应曲线Acid effective curve;2）最低允许酸度;;例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？;例： 用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围?;最低酸度;4）用指示剂确定终点的最佳酸度;6.6.2 混合离子的分别滴定酸度控制; 高酸度下: ?Y(H) ?Y(N) 时， ?Y = ?Y(H)＋?Y(N)－1 ≈?Y(H) (相当于N 不存在） 例：Pb2+, Bi 3+合金中测定Bi3+,在pH=1.0条件下进行。 lg?Y(H)= 18.3, [Pb2+]≈c(Pb) ?Y(Pb)= 1+10-2.0+18.0 = 1016.0 lg?Y(Pb)= 16.0 lg?Y(H) ∴?Y =?Y(H) lgK(BiY)= 27.9 - 18.3 = 9.6 ; ; (当?Y(N) ?Y(H)时) lgK’(MY) = lgK(MY) - lg?Y(N) = lgK(MY) - lg(1 + [N]K(NY)) = lgK(MY) - lgK(NY) - lgc(N) (当N不干扰测定时, [N]=c(N)) 要使滴定