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《大学化学实验》网络课程网页制作卡片 课程名称：综合化学实验 填表人：郭小峰 文件名：1-14.htm 第 1 章 第 14 节 第 点 页面内容（主要内容简介） ??? 一、实验意义及原理 ??? 纳米材料的研究是高新技术的重要研究领域，它在电学、光学、磁学、力学及生物学等方面表现出许多优良性能，纳米材料分为两大类，一类是粒度在纳米级的超细材料（如TiO2微粉），另一类是具有纳米孔、纳料通道等纳米相结构的材料，现有的合成方法可归纳为以下四类，即气相法、固相法、液相法和纳米结构合成法。纳米微粒因有巨大的表面，彼此很容易凝结而成毫米级、微米级的超细粒子，如何防止制备纳米粒子的团聚是一个很重要的问题，溶胶一凝胶法是一种将无机物经还原析出或水解，以纳米尺度的金属离子分散在有机聚合物中的一类制备纳米材料的方法，是目前获得合成纳米材料的可行性方法。 ??? 应用溶胶-凝胶方法制备纳米TiO2超微粒子的基本原理实际上是利用TiCl4或钛酸四丁酯的可控水解和在阻聚剂存在下的低温热处理。一般制备过程中超微粒子尺寸大小用下述方法控制：1）扩散控制法，通过选择合适的反应物浓度、TiCl4水解反应的pH值、水解温度等控制颗粒的成核速度和晶粒的生长速度。2）表面修饰法，通过调节Ti4+与表面修饰剂浓度之比，控制表面修饰剂分子与OH-1同Ti4+之间的竞争反应速度使Ti4+水解速度下降。3）加入热稳定剂，改善溶胶的分散性以利成核速度的降低。 ??? 纳米材料的表征 ??? 纳米结构的特殊性导致了四种效应，即1）小尺寸效应2）表面与界面效应3）量子尺寸效应4）宏观量子隧道效应。以上四种效应使纳米粒子产生了独特的光学特性、光电催化特性，光电转换特性、电学特性和谱学特性，据此，在进行特性表征方面涉及到多种表征方法，例举TiO2和Fe2O3的特性表征方法如下表： 表1 典型的纳米半导体材料TiO2的特性表征方法 　 特性原理 表征方法 ? -Fe2O3 超顺磁性 Mossbauer TiO2 小尺寸 量子尺寸及表面效应 发光效应 介电特性 光电特性 TEM,X-Ray衍射 FT-Raman 荧光光谱 tg Cylic-Voltage Fe2O3 正电子寿命特征 PAS ??? 纳米材料在治理水体污染物中的应用 ??? 生态环境的污染和破坏已经严重制约了经济的可持续增长，其中地表和地下水体的大面积污染进一步恶化了我们生存环境的质量，因此，对污染的控制和治理进行系统研究是一项重要的任务。近年来，从利用太阳能的角度出发，研制和开发在半导体材料表面进行光催化降解污染物给业已渺茫的环境治理和生态修复带来了曙光，特别是纳米半导体材料科学的进步，使光催化降解在降解速率及太阳能的利用率等方面得到了大幅度改善，使这一方法具有二十一世纪环境科学的特点。 ??? 光催化降解反应一般受以下几个方面的影响：1）半导体光催化剂，催化剂是否具有较高的催化活性，主要取决于其结构、晶型、表面积、颗粒尺寸、孔隙度以及表面羟基浓度。TiO2是一种最优良的半导体光催化剂，它不但活性高而且稳定性好，锐钛型（anatase）要比金红石型（rutile）的氧化还原效率高，2）体系气氛的影响，在有合适的电子给体存在时，光照射导体表面时水相中溶解的O2可被导带电子还原形成一系列活性氧自由基和H2O2。溶解氧的存在对有机污染物的降解是有利的，但对无机污染物如Pb2+，Hg2+，Cd2+的还原却是不利的，因为O2是较强的电子受体，与金属离子竞争导带上的电子，从而降低了金属离子的还原效率。3）体系酸度的影响，体系的酸度是影响光催光降解污染物的一个重要因素，它不仅影响着催化剂本身的活性与稳定性，而且影响着被降解物在体系中存在方式及相应反应的还原电位的高低，也影响污染物在催化剂表面的吸附及随后的电子和空穴捕获速度。pH值的变化直接影响着半导体带边电位的移动，对TiO2其平带电位Vfb（反应了电子位于TiO2溶液界面处的能级）在平衡条件下随pH的变化为 Vfb=-0.2-0.059pH ??? 随pH增大，导带电子的还原能力更强，从而使TiO2 的活性和稳定性都有所提高。由于处于水相中的TiO2 活性部位是表面羟基，其表面羟基的质子化与去质子化存在平衡 1-14.1.gif ??? 随pH下降， 平衡向左移动，质子化程度增强，吸附能力减弱，在不同程度上减慢了反应速度。4）协同效应的影响，从光催光的氧化还原机制看，无机金属离子的存在对有机物的降解起着相互促进作用，即协同效应。因为金属离子是导带电子的清除剂，而有机物则是空穴清除剂，有机物的直接或间接氧化进一步加速了催化剂表面的电荷分离，提高了金属离子对电子的捕获效率