《酸碱滴定》课件.pptVIP

第4章：酸碱滴定法Acid-base titration;酸碱滴定法（acid-base titration): 以质子传递反应为基础的滴定分析法，是滴定分析中最重要的方法之一。 应用的对象：一般酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子转移反应的物质 ;第一节 水溶液中的酸碱平衡一、质子酸碱理论;共轭酸碱理论;酸碱共轭关系;酸碱可以是中性分子、阴离子或 阳离子； 同一物质在不同的共轭酸碱对中 可表现出不同的酸碱性。;酸碱反应的实质是质子的转移，而 质子的转移是通过溶剂合质子来实 现的。;质子的转移类型;;;;酸碱反应实际上是两个共轭酸碱对之 间的质子的传递反应，其通式为： 其中酸1与碱1为共轭酸碱对; 酸2与碱2 为共轭酸碱对。 ;NH4+ + H2O H3O+ + NH3;小结： ;溶剂的质子自递反应;酸的强度与其共轭碱的强度是反比关系。酸愈强（ pKa愈小），其共轭碱愈弱（ pKb愈大 ），反之亦然。;例：计算HS-的Kb值。 解：HS-为两性物质，这里指的是作为碱时的离解常数，由 HS- + H2O H2S + OH- 查得: H2S的Ka1=5.1×10-8，则 ;酸碱的强度及其表达;多元酸碱在水中分级电离，其水溶液中存在着多个共轭酸碱对： 例如：三元酸H3A A3- +H2O HA2- +OH- HA2- + H2O H2A- +OH- H2A- + H2O H3A +OH- ;三元酸：;由此可见：多元酸HnA最强的共轭碱An-1 的离解常数Kb1对应着最弱的共轭酸 HAn-1 的Kan ；而最弱的碱Hn-1A- 的离解常数Kbn 对应着最强的共轭酸HnA 的Ka1。;*;分清两个概念： 分析浓度：溶液体系达平衡后，各组 型体平衡浓度之和（C） 平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一 型体的浓度（［］） ;*;*;*;*;*;强酸强碱溶液pH值的计算 弱酸弱碱溶液pH值的计算 ;严格从定义推导出精确式，然后根据具体情况作简化处理。;强酸（强碱）溶液;当Ca＞10-6 mol/L，忽略水的解离; 例：0.05mol/L的H2SO4溶液的[H+] 为0.10mol/L，PH＝- lg [H+]＝1.00;一元弱酸（Ca ）：;近似式;一元弱碱（Cb）;例：计算NH4Cl液（0.10mol/L ）的pH值。 解：查表可得 Kb= 1.8×10-5 Ka= KW/ Kb=5.7×10-10 由于CKa20Kw, C/Ka =0.10/ 5.7×10-10 ＞500，故可按最简式计算：;例：计算HAc液（0.010mol/L ）的pH值。 解：查表得Ka=1.8×10-5 ;第三节 酸碱指示剂; 酸碱指标剂(acid-base indicator)：酸碱滴定中用于指示滴定终点的试剂称为酸碱指标剂。 ;酸碱指示剂的作用原理;酚酞：;变色范围：;作用于人眼的颜色由 确定，而 又由 确定，因此可由颜色的变化判 断[H+]的变化，确定滴定的终点。 当两种颜色的浓度比是10或10倍以上时， 我们肉眼只能看到浓度较大的那种颜色。;;;注：实际与理论的变色范围有差别，指 示剂的变色范围越窄，指示变色敏锐。 pKa 理论范围 实际范围 甲基橙 3.4 2.4~4.4 3.1~4.4 甲基红 5.1 4.1~6.1 4.4~6.2 酚 酞 9.1 8.1~10.1 8.0~10.0 ;;综上所述，可得出如下几点： 1.各种指示剂的变色范围随指示剂常 数Kin的不同而异。 2.各种指示剂在变色范围内显示出逐 渐变化的过渡颜色。 3.由实验测得的各种指示剂变色范围 的pH幅度一般在1~2个pH单位。 4.指示剂的变色范围越窄越好。;; 1. 指示剂的用量 a.指示剂本身为弱酸碱，会消耗滴定  剂，多加增大滴定误差； b.指示剂太多会导致终点颜色变化不 敏锐；c.在保证灵敏度的前提下尽量少加。; 例：50~100mL溶液中加入酚酞 2 ~ 3 滴，pH = 9 变色 15~20 滴，pH = 8 变色;2．温度的影响 T → KHIn → 变色范围 例：甲基橙 180C 3.1~